2,6-dibenzhydryl-4-(tert-butyl)aniline | 1596369-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 2,6-dibenzhydryl-4-(tert-butyl)aniline
• 英文别名: 2,6-bis(diphenylmethyl)-4-(tert-butyl)aniline；2,6-Dibenzhydryl-4-tert-butylaniline
• CAS: 1596369-40-2
• 化学式: C₃₆H₃₅N
• 分子量: 481.681
• InChiKey: CPRZSOOKYBJCJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dibenzhydryl-4-(tert-butyl)aniline 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 8-(2,6-dibenzhydryl-4-t-butylphenylimino)-5,6,7-trihydroquinolylnickel dichloride
  参考文献：
  名称：

  使用电子控制的环己基稠合的吡啶二胺-镍预催化剂制得的乙烯基/亚乙烯基官能化的高度支化聚乙烯蜡

  摘要：

  制备了一系列的8-（2,6-二苯甲酰基-4-R-苯基亚氨基）-5,6,7-三氢喹啉配体，其中4-R取代的性质从吸电子到给电子都不同。用NiCl 2 .6H 2 O或（DME）NiBr 2处理得到相应的氯化镍配合物（4-R = Me Ni1，Et Ni2，t Bu Ni3，CHPh 2 Ni4，Cl Ni5和F Ni6）和镍溴化物（4-R = Me Ni7，Et Ni8，t Bu Ni9，CHPh 2 Ni10，ClNi11和F Ni12）。Ni3，Ni6和Ni10配合物的X射线衍射研究表明，Ni3.1 / 2H 2 O和Ni6.H 2 O分别采用不对称和对称的氯桥联双核结构，而Ni10.H 2 O被发现为单核。形成变形的方形平面几何形状。在氯化二乙基铝（Et 2 AlCl）或改性甲基铝氧烷（MMAO）的存在下，所有镍络合物（Ni1-Ni12）均显示出高活性（高达1.91×10 6 g（PE

  DOI：

  10.1002/pola.29008
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 、 4-叔丁基苯胺 在 盐酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以83%的产率得到2,6-dibenzhydryl-4-(tert-butyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  铜催化的C（sp3）-H酰胺化：立体驱动的一级和二级CH选择性

  摘要：

  无方向的C（sp 3）-H功能化反应通常遵循位点选择性模式，该模式反映了相应的C-H键解离能（BDE）。在存在较强的二级和一级键的情况下，这通常会导致较弱的CHH键的功能化。当代的一个重要挑战是催化剂体系的发展，该催化剂体系能够选择性地在叔和苄基CH位上官能化更强的一级和二级CH键。本文中，我们报道了一种铜催化剂，在线性和环状烃与芳基叠氮化物ArC（O）N 3的酰胺化反应中，叔碳氢键对叔碳氢键的选择性较高。机理和DFT研究表明，C-H酰胺化涉及从由氮宾中间体[铜] R-H的基材H-原子抽象（κ 2 - Ñ，Ö -NC（O）中的Ar），以提供基于碳的基团R 。和铜（II）酰胺中间体[铜II ] -NHC（O）中的Ar，其随后捕获基团R 。形成产品R‐NHC（O）Ar。这些研究揭示了在没有导向基团的情况下实现一级和二级CH酰胺化选择性所需的重要催化剂特征。

  DOI：

  10.1002/anie.201810556

文献信息

• 一类高热稳定的含叔丁基不对称二亚胺吡啶配合物、其制备方法及应用
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN110092744B

  公开（公告）日：2023-04-18

  本发明提供了一类制备聚乙烯蜡的高热稳定的含叔丁基不对称二亚胺吡啶过渡金属配合物、其制备方法及应用。本发明所述过渡金属配合物及其中间体化合物的制备方法条件温和、周期短、操作条件简单。所述配合物可应用于乙烯聚合用催化剂中，具有单一的催化活性中心，可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控，且具有成本低、催化活性高及突出的热稳定性能等优点。尤其是所提供的铁配合物，即使在110℃高温下，其催化活性仍能保持在2.82×106g·mol–1(Fe)h–1，符合工业生产的操作温度，因而可作为工程塑料较高环境温度下使用，具有极大的工业应用潜力；特别是所得聚乙烯重均分子量Mw在5.1～7.7kg·mol‑1时(MMAO,50～100℃)，可用于制备商业上急需的聚乙烯蜡。
• Synthesis and characterization of extremely bulky amido-germanium(II) halide complexes
  作者：Terrance J. Hadlington、Jiaye Li、Cameron Jones

  DOI：10.1139/cjc-2013-0394

  日期：2014.6

  The extremely bulky aryl/silyl secondary amines, HN(Ar)(SiMe₃), Ar = C₆H₂-i-Pr₂(CPh₃)-2,6,4 (L^DipH), C₆H₂C(H)Ph₂}₂-i-Pr-2,6,4 (L^†H), or C₆H₂C(H)Ph₂}₂-t-Bu-2,6,4 (L^t-BuH), have been synthesized via salt metathesis reactions between the appropriate lithium anilide complex and ClSiMe₃. The related diaryl secondary amines, HN(Ar*)(R), Ar* = C₆H₂C(H)Ph₂}₂Me-2,6,4 and R = C₆H₃Me₂-3,5 (L^MeH), C₆H₃(CF₃)₂-3,5 (L^CF3H), or C₆H₂-i-Pr₃-2,4,6 (L^TripH), were prepared via palladium catalyzed cross-coupling reactions. Three of the amines were crystallographically characterized. Treatment of GeCl₂·dioxane with 1 equiv. of each of the deprotonated amines led to the isolation of the amido-germanium(II) chloride complexes, [LGeCl] (L = L^†, L^t-Bu, L^CF3, or L^Trip). Similarly, reaction of the known amido-digermyne, [L*Ge–GeL*] (L* = –N(Ar*)(SiMe₃)), with I₂ resulted in the oxidative cleavage of the Ge–Ge bond of the digermyne, and the formation of the first two-coordinate amido-germanium(II) iodide complex, [L*GeI]. Crystallographic characterization of [L^t-BuGeCl] and [L*GeI] revealed both to have similar monomeric structures. The compounds described in this study should prove useful as synthons for synthetic chemists working in the field of low oxidation state main group chemistry.

  极为庞大的芳基/硅基二级胺，HN(Ar)(SiMe3)，其中Ar = C6H2-i-Pr2(CPh3)-2,6,4 (LDipH)， C(H)Ph2}2-i-Pr-2,6,4 (L†H)，或 C(H)Ph2}2-t-Bu-2,6,4 (Lt-BuH)，已通过适当的锂苯胺配合物与ClSiMe3之间的盐转化反应合成。相关的二芳基二级胺，HN(Ar*)(R)，其中Ar* = C(H)Ph2}2Me-2,6,4，R = Me2-3,5 (LMeH)，C6H3(CF3)2-3,5 (L H)，或 -i-Pr3-2,4,6 (LTripH)，通过钯催化的交叉偶联反应制备。其中三种胺已经进行了晶体学表征。将GeCl2·二氧六环与每种脱质子化胺的1当量处理，得到了翻译的氨基锗(II)氯化物配合物，[LGeCl] (L = L†, Lt-Bu, L , 或LTrip)。类似地，已知的氨基二锗烷，[L*Ge-GeL*] (L* = -N(Ar*)(SiMe3))，与I2反应导致了二锗烷的氧化裂解，形成了第一个二配位的氨基锗(II)碘化物配合物，[L*GeI]。对[Lt-BuGeCl]和[L*GeI]的晶体学表征显示它们都具有类似的单体结构。本研究描述的化合物应该对在低氧化态主族化学领域工作的合成化学家具有实用价值。
• Azadiphosphaindane‐1,3‐diyls: A Class of Resonance‐Stabilized Biradicals
  作者：Jonas Bresien、Dirk Michalik、Axel Schulz、Alexander Villinger、Edgar Zander

  DOI：10.1002/anie.202011886

  日期：2021.1.18

  6‐bis(benzhydryl)‐4‐tert‐butylphenyl) was stable with respect to oligomerization in its monomeric form. Oligomerization involved activation of the fused benzene ring by a second equivalent of the monomeric biradical and can be regarded as formal [2+2] (poly)addition reaction. Calculations indicate that the biradical character in 1 is comparable with literature‐known P‐centered biradicals. Ring‐current calculations

  1,2-双(二氯膦基)苯与空间要求高的伯胺的转化导致形成C 6 H 4 (μ-PCl) 2 N类型的1,3-二氯-2-氮杂-1,3-二膦烷‐R。还原产生相应的 2-aza-1,3-diphosphaindane-1,3-diyls ( 1 )，它可以被描述为以磷为中心的单线态双自由基（oid）。它们的稳定性取决于取代基 R 的大小：虽然具有 R=Dmp (2,6-二甲基苯基) 或 Ter (2,6-二甲苯基苯基) 的衍生物进行低聚，但具有非常大的 R= tBu Bhp (2,6-双（二苯甲基）-4-叔丁基苯基）的单体形式对于低聚反应是稳定的。低聚涉及通过第二当量的单体双自由基活化稠合苯环，并且可以被视为正式的[2+2]（多）加成反应。计算表明， 1中的双自由基特征与文献中已知的 P 中心双自由基具有可比性。环电流计算显示整个环系1内的芳香性。
• Intramolecular Metal⋅⋅⋅π‐Arene Interactions in Neutral and Cationic Main Group Compounds
  作者：Ryan J. Schwamm、Christopher M. Fitchett、Martyn P. Coles

  DOI：10.1002/asia.201801729

  日期：2019.4.15

  stabilizing the electrophilic metal. These group 1 metal compounds served as ligand transfer reagents to access a series of bismuth(III) halides. Chloride extraction from Bi(NtBuAr≠}SiPh3})Cl2 using AlCl3 afforded the 1:1 salt [Bi(NtBuAr≠}SiPh3})Cl][AlCl4]. This was accompanied by a significant rearrangement of the stabilizing π‐arene contacts in the solid‐state. Attempted preparation of the corresponding

  分子内金属⋅⋅⋅π-芳烃相互作用的作用已在由庞大的酰胺配体[N（t Bu Ar ≠）（SiR 3）] -（吨卜的Ar ≠ = 2,6-（CHPh配合2）2 -4-吨BUC 6 ħ 2，R = Me中，PH）。氨基锂锂盐和钾盐显示出不同的溶剂化模式，并证明了Si Ph 3取代基能够参与稳定亲电金属。这些第1组金属化合物用作配体转移试剂，以访问一系列卤化铋（III）。使用AlCl 3从Bi（N t Bu Ar ≠ } SiPh 3 }）Cl 2进行氯化物萃取得到了1：1的盐[Bi（N t Bu Ar ≠ } SiPh 3 }）Cl] [AlCl 4 ]。这伴随着固态中稳定的π芳烃接触的重大重新排列。尝试制备相应的四苯基硼酸盐会导致苯转移并生成中性Bi（N t Bu Ar≠ } SiPh 3 }）（Ph）Cl。
• Aminomethyl Transfer (Mannich) Reactions Between an O‐Triethylsilylated Hemiaminal and Anilines, R _<i>n</i> C ₆ H _{5− <i>n</i>} NH ₂ Leading to New Diamines, Triamines, Imines, or 1,3,5‐Triazines Dependent upon Substituent R
  作者：Anwar Jacintomoreno、Hemant K. Sharma、Alejandro Metta‐Magaña、Keith H. Pannell

  DOI：10.1002/chem.201901877

  日期：——

  SiOCH2 NMe2 (1) with a variety of anilines (mono-substituted RC6 H4 NH2 , R=H, 4-CN, 4-NO2 , 4-Ph, 4-Me, 4-MeO, 4-Me2 N; di-substituted R2 C6 H3 NH2 , R2 =3,5-(CH3 )2 , 3,5-(CF3 )2 ; tri-substituted R3 C6 H2 NH2 , R3 =3,5-Me2 -4-Br and a "super bulky" aniline (Ar*NH2 ) [Ar*=2,6-bis(diphenylmethyl)-4-tert-butylphenyl]) led to the formation of a range of products dependent upon the substituent. With electron-withdrawing

  曼尼希试剂Et3 SiO NMe2（1）与多种苯胺（单取代RC6 H4 NH2，R = H，4-CN，4-NO2、4-Ph，4-Me，4-MeO，4的反应-Me 2 N；二取代的R 2 C 6 H 3 NH 2，R 2 ＝ 3，5-（CH 3）2，3，5-（CF 3）2；三取代的R 3 C 6 H 2 NH 2，R 3 ＝ 3，5-Me 2 -4- Br和“超大体积”苯胺（Ar * NH2）[Ar * = 2,6-双（二苯基甲基）-4-叔丁基苯基]）导致形成一系列取决于取代基的产物。具有吸电子取代基，先前未知的二胺，RC6 H4 NH（CH2 NMe2）[R = CN（2 a）， （2b）]和R2 C6 H3 NH（ NMe2）[R2 = 3,5-（CF3 ）2（2 c）]。2 a，b，c与1进一步反应生成相应的三胺RC6 H4 N（ NMe2）2（R = CN（3 a）， （3b）和R2