(cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylethynyl)trimethylsilane | 286387-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylethynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylethynyl(trimethyl)silane
• CAS: 286387-62-0
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: UCCRADUIJCUGPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylethynyl)trimethylsilane 在 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以75%的产率得到1-phenyl-3-(trimethylsilyl)-1,2-propadiene
  参考文献：
  名称：

  Rh(II)-催化炔基环庚三烯脱碳进行烯烃的炔基环丙烷化

  摘要：

  炔基环丙烷在有机合成和药物化学方面都有着广阔的应用前景，但由于其制备过程中存在的挑战，其研究仍相当不足。我们描述了一种基于铑 (II) 催化的 7-炔基环庚三烯脱碳化的烯烃炔基环丙烷化的便捷两步方法。所采用的催化系统规避了与这些底物相关的基本问题，这些底物通常在金属催化下通过6-内环化或环收缩途径演变。这种独特的性能可以快速访问各种炔基环丙烷（包括复杂的类药物分子的衍生物）库，这是以前需要更长的合成方法的多功能中间体。结合实验和DFT计算，揭示了金属催化下炔基环庚三烯不同反应性的完整机理图，合理化了铑(II)配合物所表现出的独特选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05422
• 作为产物：
  描述：

  tropylium tetrafluoroborate 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylethynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由炔基环庚烯合成3-取代的3-溴-1-苯基亚烯基

  摘要：

  已经开发了一种从7-炔基环庚烯和N-溴代琥珀酰亚胺制备3-溴-1-苯基亚烷基的新方法。在室温下以中等至极好的收率获得三取代的溴代烯。通过Pd或Cu催化的交叉偶联反应使碳-溴键官能化可以轻松提供取代的烯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01498

文献信息

• Gold for the Generation and Control of Fluxional Barbaralyl Cations
  作者：Paul R. McGonigal、Claudia de León、Yahui Wang、Anna Homs、César R. Solorio-Alvarado、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201207682

  日期：2012.12.21

  comparison with the shape‐shifting barbaralyl cation, which exists as a mixture of 181 400 degenerate forms. Gold‐catalyzed cycloisomerizations of 7‐alkynyl cyclohepta‐1,3,5‐trienes were found to proceed via fluxional barbaralyl intermediates (see scheme). The evolution of the intermediates into 1‐ or 2‐substituted indenes could be controlled by the choice of gold complex.

  与具有两种身份的青蛙王子相比，异形的野蛮人阳离子以181400个简并形式的混合物形式存在，因此显得苍白。发现金催化的7-炔基环庚-1,3,5-三烯的环异构化是通过助熔的barbaralyl中间体进行的（参见方案）。可以通过选择金络合物来控制中间体向1或2取代的茚基的演化。