2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine | 184243-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine
• 英文别名: 2,6-Bistrimethylsilylphosphinine；trimethyl-(6-trimethylsilylphosphinin-2-yl)silane
• CAS: 184243-22-9
• 化学式: C₁₁H₂₁PSi₂
• 分子量: 240.432
• InChiKey: KHVWQMAIWFECCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine 在 selenium 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-isopropoxy-2,6-bis(trimethylsilyl)-2H-phosphinine-1-selenide
  参考文献：
  名称：

  使芳香磷杂环更加基本和亲核：第一个膦硒化物的合成、表征和反应性

  摘要：

  通过红硒与2,6-双(三甲基甲硅烷基)膦的反应，首次实现了硒化膦的合成和分离。1 J P,Se =883 Hz的相当大的耦合常数符合高s 特性的 P-Se 键。提供 σ 电子的 Me 3 Si 取代基显着增加了磷孤对电子的能量，从而增加了它的碱性，使杂环比未取代的膦 C 5 H 5更具碱性和亲核性P，由计算的气相碱度证实。NBO 计算进一步表明，硒原子的孤对通过供体 - 受体与芳环的反键轨道相互作用而稳定。新颖phosphinine硒节目向六氟-2-丁炔的独特反应性，金（I）氯，以及我PrOH中。我们的结果为低配位磷化学的新视角铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/chem.202102390
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-Diazaphosphinines:  New, Versatile Precursors of 1,2-Azaphosphinines and Polyfunctional Phosphinines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962736v

文献信息

• Effect of Conformational Changes on a One-Electron Reduction Process: Evidence of a One-Electron PP Bond Formation in a Bis(phosphinine)
  作者：Sylvie Choua、Cosmina Dutan、Laurent Cataldo、Théo Berclaz、Michel Geoffroy、Nicolas Mézailles、Audrey Moores、Louis Ricard、Pascal Le Floch

  DOI：10.1002/chem.200400073

  日期：2004.8.20

  stabilizes the radical structure localized on a single phosphinine ring. It is suggested that the structure of this pair hinders internal rotation around the C-Si bonds and prevents 1 from adopting a conformation that shortens the intramolecular P-P distance. The ability of the phosphinine radical anion to reversibly form weak P-P bonds with neutral phosphinines in the absence of steric hindrance is confirmed

  EPR光谱表明，在碱金属镜上双电子（3-苯基-6,6-（三甲基甲硅烷基）膦-2-基）二甲基硅烷（1）的电子还原导致自由基阴离子位于单个膦环上，而由穴状配体存在下由相同反应或与萘钠进行电子转移而形成的自由基阴离子在两个膦环上离域化。密度泛函理论（DFT）计算表明，在最后一个物种中，不成对的电子主要被限制在一个松散的PP键中（3.479 A），这是由两个磷p轨道的重叠所致。相反，通过X射线光谱法证实，中性1的PP距离较大（5.8 A）。如晶体结构分析所示，添加第二个电子导致形成经典的PP单键（PP 2.389 A）。由于存在链淀粉或反应温度的变化而引起的光谱修饰与紧密离子对的形成相一致，该紧密离子对稳定了位于单个膦环上的自由基结构。建议该对的结构阻碍围绕C-Si键的内部旋转，并阻止1采用缩短分子内PP距离的构象。通过对2,6-双（三甲基甲硅烷基）-3-苯基膦（2）的EPR光谱证实，在没有空间位
• Borane Adducts of Aromatic Phosphorus Heterocycles: Synthesis, Crystallographic Characterization and Reactivity of a Phosphinine‐B(C ₆ F ₅ ) ₃ Lewis Pair
  作者：Jinxiong Lin、Friedrich Wossidlo.、Nathan T. Coles、Manuela Weber、Simon Steinhauer、Tobias Böttcher、Christian Müller

  DOI：10.1002/chem.202104135

  日期：2022.2

  Roll out the barrelene: The synthesis and crystallographic characterization of a phosphinine–borane adduct has been achieved for the first time. The novel Lewis adduct shows rapid insertion and [4+2] cycloaddition reactivity towards phenylacetylene, whereas a hitherto unknown dihydro-1-phosphabarrelene is formed with styrene. Reaction with an ester provides a new, facile and selective route to 1-R-phosphininium

  推出桶烯：首次实现了膦-硼烷加合物的合成和晶体学表征。新颖的路易斯加合物显示出对苯乙炔的快速插入和[4+2]环加成反应活性，而迄今为止未知的二氢-1-Phosphabarrelene与苯乙烯形成。与酯的反应提供了一种新的、简便的和选择性的制备1- R-膦鎓盐的途径。这些随后在烯烃和炔烃存在下进行[4+2]环加成，干净地形成前所未有的1- R-磷杂二烯鎓盐衍生物。
• (η⁵-Pentamethylcyclopentadienyl)phosphinine Ruthenium(II) Complexes:  η¹- vs η⁶-Coordination
  作者：Nicolas Mézailles、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/om010215x

  日期：2001.7.1

  4,5-Dimethyl-2-bromophosphinine reacts with [Ru(eta (5)-C5Me5)(eta (4)-C6H10)Cl], in the presence of AgBF4, to afford depending on the reaction conditions complexes resulting from the substitution of the chloride or the diene ligand. Under the same experimental conditions, reactions with the more sterically hindered 2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinines yield the sandwich [Ru(eta (5)-C5Me5)(eta (6)-phosphinine)] [BF4] cationic complexes.
• Synthesis, X-ray Crystal Structures and Reactivity Towards Alkynes of Gold(I)–Phosphinine Complexes
  作者：Nicolas Mézailles、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2233::aid-ejic2233>3.0.co;2-2

  日期：1999.12