1,2-bis(hex-1-yn-1-yldimethylsilyl)ethane | 1453868-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,2-bis(hex-1-yn-1-yldimethylsilyl)ethane
• CAS: 1453868-68-2
• 化学式: C₁₈H₃₄Si₂
• 分子量: 306.639
• InChiKey: CMIRIUYAAGSYGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.87
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 1,2-bis(hex-1-yn-1-yldimethylsilyl)ethane 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(5Z,10Z)-4,4,11,11-tetraethoxy-6,6,9,9-tetramethyl-5,10-dipentylidene-3,12-dioxa-4,6,9,11-tetrasilatetradecane
  参考文献：
  名称：

  内炔的分子间氢化硅烷化中配体控制的显着区域和立体发散：实验和理论研究

  摘要：

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。

  DOI：

  10.1021/ja405752w
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(氯二甲基硅基)乙烷 、 1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,2-bis(hex-1-yn-1-yldimethylsilyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  内炔的分子间氢化硅烷化中配体控制的显着区域和立体发散：实验和理论研究

  摘要：

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。

  DOI：

  10.1021/ja405752w