trimethyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)silane | 910875-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)silane
• 英文别名: Trimethyl[2-(tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]silane；trimethyl-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]silane
• CAS: 910875-07-9
• 化学式: C₁₅H₂₅BO₂Si
• 分子量: 276.259
• InChiKey: WSXDTSOZAJEKAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-88 °C
• 沸点：
  342.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)silane 、 二苯基乙炔 在 三乙烯二胺 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以86%的产率得到1,1-dimethyl-2,3-diphenyl-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  铑催化碳-硅键活化合成苯并噻咯衍生物

  摘要：

  开发了铑催化的 2-三甲基甲硅烷基苯基硼酸与内部炔烃的偶联反应，用于合成 2,3-二取代的苯并硅氧烷衍生物。包括酮、酯、胺、芳基溴化物和杂芳烃在内的一系列官能团是相容的，从而可以快速获得各种苯并硅氧烷。顺序 2 倍偶联能够模块化合成不对称取代的 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene，这是一种有机电子学中的 π 扩展分子。就机理而言，该反应涉及三烷基甲硅烷基中的 C(烷基)-Si 键的断裂，这通常需要极其苛刻的活化条件。包括取代基影响在内的机理研究表明，C-Si 键断裂不会通过超配位硅物种进行，而是通过铑介导的活化过程。还证明了该反应在 Si-手性苯甲硅烷的催化不对称合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/ja3096174
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 (2-(trimethylsilyl)phenyl)boronic acid 以 乙醚 为溶剂， 以100%的产率得到trimethyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  光诱导的金催化的Hiyama芳基化：与Biarylboronates的耦合访问。

  摘要：

  Organoboron化合物是通用的合成构件。我们在此报告了一种新的策略，即光化学金催化的B，Si双功能化试剂与重氮盐的金化学选择性的Hiyama芳基化反应，该策略与常用策略正交，因此是合成有价值的联芳基硼酸酯的独特工具。通过这种新方法，获得了各种功能化的sp 2-和sp 3-杂交联芳基硼酸酯。值得注意的是，金催化与铜催化或钯催化的协同作用允许一锅式迭代C-X（杂原子）和C-C偶联，将几个简单的片段快速组装成相对复杂的分子。机理研究表明，无光敏剂的条件优于金/ Ru（bpy）3Cl 2双重催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201806427

文献信息

• Silylarene Hydrogenation: A Strategic Approach that Enables Direct Access to Versatile Silylated Saturated Carbo‐ and Heterocycles
  作者：Mario P. Wiesenfeldt、Tobias Knecht、Christoph Schlepphorst、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201804124

  日期：2018.7.2

  by arene hydrogenation. The scope includes alkoxy‐ and halosilyl substituents. Silyl groups can be derivatized into a plethora of functionalities and find application in organic synthesis, materials science, and pharmaceutical, agrochemical, and fragrance research. However, silylated saturated (hetero‐ ) cycles are difficult to access with current technologies. The yield of the hydrogenation depends

  我们报告了一种通过芳烃加氢将易得的甲硅烷基化芳烃转化为甲硅烷基化饱和碳和杂环的方法。范围包括烷氧基和卤代甲硅烷基取代基。甲硅烷基可被衍生为多种功能，并在有机合成，材料科学以及制药，农业化学和香料研究中得到应用。但是，目前的技术很难获得甲硅烷基化的饱和（杂）循环。氢化的产率取决于硅胶添加剂的量。这种二氧化硅效应还可以显着改善以前公开的高度氟化芳烃的氢化方法（例如，氢化至全顺式C 6 H 6 F 6）。
• Ambient-Temperature Cobalt-Catalyzed Cycloaddition Strategies to Aromatic Boronic Esters
  作者：Anne-Laure Auvinet、Joseph P. A. Harrity、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/jo1004907

  日期：2010.6.4

  The room-temperature cobalt-catalyzed [4 + 2] cycloaddition of alkynylboronates and 1,3-dienes provides a convenient and general method for the synthesis of benzene-based aromatic boronic esters. Two complementary aromatization strategies involving in situ elimination and DDQ oxidation were explored, with the latter finding more generality. Finally, the potential of this technique to generate highly

  室温钴催化的炔基硼​​酸酯和1,3-二烯的[4 + 2]环加成反应为合成苯基芳族硼酸酯提供了一种方便而通用的方法。探讨了涉及原位消除和DDQ氧化的两种互补的芳构化策略，后者发现了更多的通用性。最后，通过手性（外消旋）DMAP催化剂的合成已证明了该技术产生高度官能化的联芳基的潜力。
• An alkynylboronic ester cycloaddition route to functionalised aromatic boronic esters
  作者：Patrick M. Delaney、Jane E. Moore、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1039/b607322k

  日期：——

  A series of functionalised aromatic boronic esters have been prepared via the regioselective cycloaddition of 2-pyrones with alkynylboronates.

  通过2-吡喃酮与炔基硼酸酯的区域选择性环加成反应制备了一系列官能化的芳族硼酸酯。
• Cobalt-Catalyzed Borylation of Aryl Halides and Pseudohalides
  作者：Wubing Yao、Huaquan Fang、Sihan Peng、Huanan Wen、Lei Zhang、Aiguo Hu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00161

  日期：2016.5.23

  We report the first Co-catalyzed borylation of aryl halides and pseudohalides with bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)). The synthesis of two new Co(II) complexes of oxazolinylferrocenylphosphine ligands is described. Upon activation with LiMe, the Co complex catalyzes the borylation reactions of aryl bromides, iodides, sulfonates, 0arenediazonium salts, and even aryl chlorides under mild conditions, providing the borylated products in excellent to moderate yields and with high functional group tolerance.
• Access to C(sp3) borylated and silylated cyclic molecules: hydrogenation of corresponding arenes and heteroarenes
  作者：Arzoo Chhabra、Sabrina Reich、Timothy M. Shannon、Robert E. Maleczka、Milton R. Smith

  DOI：10.1039/d4ra00491d

  日期：——

  Readily available and bench stable catalyst. Tolerates a variety of functional groups including orthogonal functionality. Circumvents the limitations of sp3 C–H borylation.