9-phenylthioxanthylium perchlorate | 42528-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫色烯
• 英文名称: 9-phenylthioxanthylium perchlorate
• 英文别名: 9-phenylthioxanthen-9-ylium perchlorate；9-Phenylthioxanthen-10-ium;perchlorate
• CAS: 42528-40-5
• 化学式: C₁₉H₁₃S*ClO₄
• 分子量: 372.829
• InChiKey: GVSJKTIRKSTBLG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-phenylthioxanthylium perchlorate 在 二甲基硫 、 溴化钛(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以75%的产率得到9-phenyl-9H-thioxanthen-9-ol
  参考文献：
  名称：

  硫族化物-路易斯酸介导的缺电子炔烃与醛的反应。

  摘要：

  But-3-yn-2-one（2）与醛1在路易斯酸和二甲基硫醚（3 a）存在下的反应主要以高收率得到（E）-α-（卤代亚甲基）醛醇4-5，而丙酸甲酯（6a）的反应主要以低到中等的产率提供（Z）-3-卤代-2-（羟甲基）丙烯酸酯7-8。乙炔二甲酸二甲酯（10）在TiCl（4）和1,1,3,3-四甲基硫脲（3 c）存在下与1 a反应生成马来酸酯（E）-11（40％）和丁烯内酯12（40％） ）。在TiBr（4）和3a（0.2当量）存在下于-20℃下进行6a与1a的反应60小时后，3-（甲硫基）-2-（羟烷基）丙烯酸酯9a以8％的产率获得。为了阐明9a的形成机理进行了实验，

  DOI：

  10.1002/chem.200390169
• 作为产物：
  描述：

  9-phenyl-9H-thioxanthen-9-ol 在 高氯酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以81%的产率得到9-phenylthioxanthylium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  反式-N,N'-双(9-苯基-9-呫吨基)环己烷-1,2-二胺及其噻吨基衍生物作为潜在的主体化合物，通过主客体化学原理分离苯胺

  摘要：

  在这项工作中，我们通过使用两种新型主体化合物的主客体化学原理研究了分离客体溶剂苯胺 (ANI)、N-甲基苯胺 (NMA) 和 N,N-二甲基苯胺 (DMA) 混合物的潜力，即反式-N,N'-双(9-苯基-9-呫吨基)环己烷-1,2-二胺(1,2-DAX)和反式-N,N'-双(9-苯基-9-噻吨基)环己烷-1,2-二胺（1,2-DAT）。这些苯胺溶剂可能存在于此类混合物中，因为 NMA 和 DMA 通常是通过烷基化方法从 ANI 制备的，并且反应产率很少定量。由于它们的沸点相似，范围从 184 到 196 ºC，用于分离它们的更常用的蒸馏技术具有挑战性。在从这些苯胺的各种组合中对两种主体化合物进行重结晶实验后，据透露，主客体化学当然有潜力作为此类混合物的替代分离策略。事实证明，等摩尔 ANI/DMA 解决方案最为成功，其中 1,2-DAX 和 1,2-DAT 均显示出接近定量的 DMA 选择性

  DOI：

  10.1007/s10847-020-01002-0

文献信息

• Synthesis and assessment of compounds trans-N,N′-bis(9-phenyl-9-xanthenyl)cyclohexane-1,4-diamine and trans-N,N′-bis(9-phenyl-9-thioxanthenyl)cyclohexane-1,4-diamine as hosts for potential xylene and ethylbenzene guests
  作者：Benita Barton、Daniel V. Jooste、Eric C. Hosten

  DOI：10.1007/s10847-019-00883-0

  日期：2019.4.15

  two novel compounds, trans-N,N′-bis(9-phenyl-9-xanthenyl)cyclohexane-1,4-diamine 1 and trans-N,N′-bis(9-phenyl-9-thioxanthenyl)cyclohexane-1,4-diamine 2, were designed and successfully synthesized in our laboratories, and assessed for their host potential in the presence of potential xylene (Xy) isomer and ethylbenzene (EB) guests. Host 1 successfully formed complexes with all four of o-Xy, m-Xy, p-Xy

  在这项工作中，两种新型化合物，反式-N,N'-双（9-苯基-9-氧杂蒽基）环己烷-1,4-二胺 1 和反式-N,N'-双（9-苯基-9-硫杂蒽基） )环己烷-1,4-二胺 2 在我们的实验室中设计并成功合成，并在潜在的二甲苯 (Xy) 异构体和乙苯 (EB) 客体存在下评估了它们的主体潜力。宿主 1 成功地与所有四种 o-Xy、m-Xy、p-Xy 和 EB 形成复合物，而 2 只包合 p-Xy 和 EB。等摩尔客人/客人竞争实验表明，宿主 1 和 2 对这些客人具有非常相似的选择性 [p-Xy (73.9%) > EB (13.0%) > m-Xy (8.1%) > o-Xy (5.0%) 和p-Xy (71.3%) > EB (20.2%) > m-Xy (6.0%) > o-Xy (2.5%) 分别为 1 和 2]。单晶衍射分析揭示了硫主体类似物的显着几何变化：当客体不存在或存在时，氧
• Reactivities of heteroaromatic cations containing a Group VIB element in nucleophilic reactions. Reactions of 9-phenyl-xanthylium, -thioxanthylium, and -selenoxanthylium salts with amines, sodium phenolate, and sodium benzenethiolate
  作者：Mikio Hori、Tadashi Kataoka、Hiroshi Shimizu、Chen Fu Hsu、Yukio Hasegawa、Noriko Eyama

  DOI：10.1039/p19880002271

  日期：——

  Reactions of 9-phenylchalcogenoxanthylium salts (1a–c) with some nucleophiles have been examined in order to find the differences in reactivity in nucleophilic reactions. The chalcogenoxanthylium salts (1a–c) react with aniline in ether to give 9-anilino-9-phenylchalcogenoxanthenes (7a–c). However, in acetonitrile the xanthylium salt (1a) affords N,4-bis(9-phenylxanthen-9-yl)aniline (9a) together with

  为了发现亲核反应中反应性的差异，已经研究了9-苯基硫族氧杂蒽鎓盐（1a – c）与某些亲核试剂的反应。硫属氧杂蒽鎓盐（1a – c）与苯胺在乙醚中反应，生成9-苯胺基-9-苯基硫属氧杂蒽酮（7a – c）。但是，在乙腈中，x吨盐（1a）可以与N，4-双（9-苯基黄嘌呤-9-基）苯胺（9a）以及苯胺基an吨（7a）（在室温下）或9-（对-氨基苯基）-一起提供9-苯基x吨（8a）（回流）和硫（1b）和硒衍生物（1c）分别仅提供苯胺基衍生物（7b，c）。
• 9-Phenylxanthen-9-ylium and 9-Phenylthioxanthen-9-ylium Ions: Comparison of<i>o</i>- and<i>p</i>-Substitutions in the 9-Phenyl Group by Cyclic Voltammetry and Visible Spectra
  作者：Tatsuo Erabi、Masahiro Asahara、Masahumi Miyamoto、Keisuke Goto、Masanori Wada

  DOI：10.1246/bcsj.75.1325

  日期：2002.6

  9-Arylxanthen-9-ylium (3a–i) and 9-arylthioxanthen-9-ylium (4a,b,e–i) perchlorates [aryl = 2,4,6-(MeO)3C6H2 (a), 2,6-(MeO)2C6H3 (b), 2-MeOC6H4 (c), 4-MeOC6H4 (d), 3-Br-2,6-(MeO)2C6H2 (e), 2,4,6-Me3C6H2 (f), 2-MeC6H4 (g), 4-MeC6H4 (h), C6H5 (i)] were prepared by the reactions of 9-arylxanthen-9-ols or 9-arylthioxanthen-9-ols with perchloric acid. Their LUMO and HOMO levels were estimated from the redox potential (E0) in cyclic voltammetry and λmax in the UV–visible spectra measured for a 1,2-dichloroethane solution, and were compared with those of 9-aryl-1,8-dimethoxyxanthen-9-ylium ions (8b,i). We found that 1) both the LUMO and HOMO levels varied almost in the same order of substituent on the 9-phenyl group; 2) the MeO-group on the 9-phenyl group was more effective to raise both the HOMO and LUMO levels than the Me-group; 3) the HOMO levels of 3 and 4 were more sensitive than the LUMO levels to the change in the 9-aryl group; 4) p-substitution by MeO- or Me-groups was more effective to raise the HOMO and LUMO levels than o-substitution; 5) the presence of two o-MeO groups was more effective to raise the HOMO and LUMO levels than one o-MeO group; 6) a m-bromination of 9-aryl group in 3b or 4b greatly lowered both LUMO and HOMO levels, as observed for 3e or 4e; 7) both the HOMO and LUMO levels of 8b and 8i were higher than those of 3b and 3i, respectively; 8) the LUMO level of 3b was higher than that of 8i, the isomer.

  9- 芳基氧杂蒽-9-基 (3a-i) 和 9- 芳基硫杂蒽-9-基 (4a,b,e-i) 高氯酸盐 [芳基 = 2,4,6-(MeO)3C6H2 (a)、2,6-(MeO)2C6H3 (b)、2-MeOC6H4 (c)、4-MeOC6H4 (d)、3-Br-2、6-(MeO)2C6H2 (e)、2,4,6-Me3C6H2 (f)、2-MeC6H4 (g)、4-MeC6H4 (h)、C6H5 (i)]是由 9-芳基氧杂蒽-9-醇或 9-芳基硫杂蒽-9-醇与高氯酸反应制备的。根据循环伏安法测得的氧化还原电位（E0）和在 1,2 二氯乙烷溶液中测得的紫外可见光谱中的λmax 值估算了它们的 LUMO 和 HOMO 水平，并将其与 9-芳基-1,8-二甲氧基氧杂蒽-9-鎓离子（8b,i）的 LUMO 和 HOMO 水平进行了比较。我们发现：1）9-苯基上的 LUMO 和 HOMO 水平几乎按照相同的取代基顺序变化；2）9-苯基上的 MeO 基团比 Me 基团更能提高 HOMO 和 LUMO 水平；3) 与 LUMO 水平相比，3 和 4 的 HOMO 水平对 9-芳基的变化更为敏感；4) 与 o 取代相比，MeO 或 Me 取代更有效地提高了 HOMO 和 LUMO 水平；5) 两个 o-MeO 基团的存在比一个 o-MeO 基团更有效地提高了 HOMO 和 LUMO 水平；6) 与 3e 或 4e 一样，3b 或 4b 中 9- 芳基的 m-bromination 大大降低了 LUMO 和 HOMO 水平；7) 8b 和 8i 的 HOMO 和 LUMO 水平分别高于 3b 和 3i；8) 3b 的 LUMO 水平高于同分异构体 8i。
• An investigation of the complexation of host N,N′-bis(9-phenyl-9-thioxanthenyl)ethylenediamine with dihaloalkane guests
  作者：Benita Barton、Lize de Jager、Eric C. Hosten

  DOI：10.1007/s10847-017-0737-1

  日期：2017.10

  ability whatsoever. Competition experiments where the title host compound was recrystallized from equimolar binary and ternary mixtures of CH2Cl2, CH2Br2 and CH2I2 showed this host to have a selectivity in the order CH2Br2 > CH2I2 > CH2Cl2 for these guests. Varying the molar ratios of guests in these mixtures beyond equimolar revealed that the host remained selective for the bromine derivative whenever

  合成了两种轮轴主体化合物并评估了它们的主体能力。在从各种卤代烷溶剂中生长出 N,N'-双（9-苯基-9-噻吨基）乙二胺晶体后，我们发现该主体非常适合这些客体类型的包合。然而，新化合物 N,N'-双(9-苯基-9-呫吨基)-1,6-六亚甲基二胺，承载更灵活的轴，没有表现出任何包含能力。从 CH2Cl2、CH2Br2 和 CH2I2 的等摩尔二元和三元混合物中重结晶标题主体化合物的竞争实验表明，该主体对这些客体具有顺序为 > > 的选择性。改变这些混合物中客体的摩尔比超过等摩尔表明，只要溴衍生物存在，主体就对溴衍生物保持选择性，即使在低二溴甲烷浓度下。单晶 X 射线衍射数据，更具体地说，晶体中的主客体相互作用被用来解释选择性顺序；在这方面也考虑了晶格能。从热实验中获得的三种配合物的相对热稳定性表明选择性顺序和这些热稳定性无关。
• Host proficiency of <i>N</i>,<i>N′</i>-bis(9-phenyl-9-thioxanthenyl)ethylenediamine for pyridine and the methylpyridine guests – a competition study
  作者：Benita Barton、Lize de Jager、Eric C. Hosten

  DOI：10.1080/10610278.2017.1361037

  日期：2018.1.2

  experiences (guest methyl)C–H∙∙∙π(host) and (guest methyl)C–H∙∙∙H–Ar(host) interactions, explaining the observed affinity of the host for this guest. DSC analyses provided further affirmation for the host preference: endotherm peak temperatures for the guest release processes correlated directly with the selectivity order for the three methylpyridine isomers. Stereoview showing the (guest methyl)C–H∙∙∙π(host)

  摘要 N,N'-双(9-苯基-9-噻吨基)乙二胺被证明是一种非常有效的吡啶和异构甲基吡啶的主体化合物。此外，该宿主在等摩尔客体竞争中表现出选择性行为，在二元、三元和四元实验中始终偏爱 3-甲基吡啶。对于等摩尔三元和四元溶液，选择性顺序分别为 3-甲基吡啶 >> 4-甲基吡啶 > 2-甲基吡啶，和 3-甲基吡啶 > 吡啶 > 4-甲基吡啶 > 2-甲基吡啶。当二元竞争中的客体浓度发生变化时，3-甲基吡啶仍然是最受青睐的客体，即使在低 3-甲基吡啶浓度下也是如此。单晶 X 射线衍射表明所有四种配合物都是同构的（单斜、P21/n) 而客体占据晶体中的离散空腔。只有 3-甲基吡啶经历（客体甲基）C-H∙∙∙π（主体）和（客体甲基）C-H∙∙∙H-Ar（主体）相互作用，解释了观察到的主体对该客体的亲和力。DSC 分析进一步证实了主体偏好：客体释放过程的吸热峰温度与三种甲基吡啶异构体的选择性顺序直接相