6-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oct-7-en-3-one O-methyl-oxime | 914928-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oct-7-en-3-one O-methyl-oxime
• 英文别名: 6-(dimethyl(phenyl)silyl)oct-7-en-3-one O-methyloxime
• CAS: 914928-09-9
• 化学式: C₁₇H₂₇NOSi
• 分子量: 289.493
• InChiKey: GKTDSXBABHBZAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oct-7-en-3-one O-methyl-oxime 、 碘代醋酸乙酯 在 三乙基硼 、 氧气 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到3-[5-(dimethyl-phenyl-silanyl)-2-(ethoxycarbonylmethyl-methoxy-amino)-2-ethyl-cyclopentyl]-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过正式的[2 + 2 + 2]过程以立体方式控制对环稠合哌啶的访问。

  摘要：

  [反应：见正文]已经设计了一种正式的[2 + 2 + 2]方法，该方法可以从具有肟部分的烯丙基硅烷立体控制形成环稠合的哌啶。级联反应涉及在烯丙基硅烷双键上将α-碘乙酸酯分子间自由基加成，然后在肟上进行5-exo-trig环化，并通过胺的亲核攻击形成酰胺键来完成。酯功能。

  DOI：

  10.1021/ol061914e
• 作为产物：
  描述：

  6-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-oct-7-en-3-ol 在 sodium acetate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-(dimethyl-phenyl-silanyl)-oct-7-en-3-one O-methyl-oxime
  参考文献：
  名称：

  通过正式的[2 + 2 + 2]过程以立体方式控制对环稠合哌啶的访问。

  摘要：

  [反应：见正文]已经设计了一种正式的[2 + 2 + 2]方法，该方法可以从具有肟部分的烯丙基硅烷立体控制形成环稠合的哌啶。级联反应涉及在烯丙基硅烷双键上将α-碘乙酸酯分子间自由基加成，然后在肟上进行5-exo-trig环化，并通过胺的亲核攻击形成酰胺键来完成。酯功能。

  DOI：

  10.1021/ol061914e

文献信息

• Synthesis of Fused Piperidinones through a Radical-Ionic Cascade
  作者：Edouard Godineau、Kurt Schenk、Yannick Landais

  DOI：10.1021/jo801308j

  日期：2008.9.19

  were observed, demonstrating the ability of a silicon group located at the allylic position to efficiently control the stereochemistry of the two newly created stereogenic centers. When the radical cascade was extended to ketoximes, the resulting sterically hindered alkoxyaminyl radical did not react further with the initiator Et3B to produce the expected nucleophilic amidoborane complex. In sharp contrast

  使用立体控制的形式[2 + 2 + 2]自由基离子过程，从具有肟部分的手性烯丙基硅烷中组装出氮杂双环[4.3.0]壬烷。级联反应包括向烯肟的较少取代的末端添加α-碘酸酯，然后在醛肟官能团上进行5-exo-trig环化，产生烷氧基氨基烷基团，最后内酰胺化，得到标题的哌啶酮。观察到高水平的立体诱导，表明位于烯丙基位置的硅基团有效控制两个新创建的立体发生中心的立体化学的能力。当自由基级联扩展至酮肟时，所得的空间位阻的烷氧基氨基基团不会进一步与引发剂Et3B反应生成预期的亲核性氨基硼烷络合物。与之形成鲜明对比的是，该长寿命基团与初始的α-稳定的酯基团重新结合，生成了一个包含两个酯片段的环戊烷。
• Synthesis of Piperidinones through a Radical Cascade
  作者：Yannick Landais、Edouard Godineau

  DOI：10.1055/s-0029-1216860

  日期：2009.8

  Fused piperidinones were assembled from chiral allylsilanes possessing an oxime moiety using a stereocontrolled formal [2+2+2] radical-ionic process. The cascade involves the addition of an α-iodo ester to an ene oxime, which is then followed by a 5-exo-trig cyclization onto the aldoxime function producing an alkoxyaminyl radical species that finally lactamizes to afford piperidinones. Application of the radical cascade to ketoximes led instead to cyclopentanes incorporating two ester fragments as a result of a recombination process.

  利用立体可控的正规[2+2+2]自由基-离子过程，从具有肟分子的手性烯丙基硅烷组装出了融合哌啶酮。级联过程包括在烯肟中加入δ-碘酯，然后在醛肟官能团上进行 5-外-三环化反应，产生烷氧基氨基自由基，最后内酰胺化生成哌啶酮。将自由基级联应用于酮肟（ketoximes）时，由于重组过程的结果，环戊烷中含有两个酯片段。