| 150980-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• CAS: 150980-92-0
• 化学式: C₁₁H₂₀NO₃
• 分子量: 214.285
• InChiKey: FLSYNHAXCNDCGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  22.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 N-(quinolin-8-yl)pivalamide 在 nickel(II) triflate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 苯甲腈 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以54%的产率得到2,2-dimethyl-N-(quinolin-8-yl)-3-((7,7,9,9-tetramethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decan-8-yl)oxy)propanamide
  参考文献：
  名称：

  空气下带有稳定硝基氧自由基的惰性脂肪族C（sp 3）-H键的镍催化氨氧化：一锅法合成α-甲酰基酸衍生物

  摘要：

  镍催化未活化的C（sp 3）-H键与稳定的硝酰基自由基的氨氧化反应已首次完成，以提供各种N-烷氧基胺衍生物，这进一步使一锅法制备α-甲酰基酸衍生物成为可能。报道的氨氧化过程也为环金属中间体与自由基的氧化加成提供了直接证据，这对过渡金属催化的惰性C（sp 3）-H键的官能化反应机理的研究很有帮助。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00479
• 作为产物：
  描述：

  四甲基哌啶酮 在 磷酸 、 碳酸氢钠 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 7,7,9,9-Tetramethyl-1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]dec-8-yloxy 、
  参考文献：
  名称：

  Verfahren zur Herstellung von 4-substituierten 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-oxy- und 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-hydroxy-verbindungen

  摘要：

  该发明涉及一种制备4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基化合物[II]和[II]与4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-羟基化合物[III]的混合物的方法，其中X+Y可以是O，也可以代表一个环状的Ketal，其余部分或代表一个开链的Ketal，其中X=O-R，Y=O-R'，其中R和R'可以相同也可以不同，分别代表CH3，CH2-CH3，CH2-CH2-CH3，CH(CH3)-CH3，CH2-CH2-CH2-CH3和CH2-CH(CH3)-CH3，通过使用过氧化氢在碱性和/或氢碳酸铵的存在下氧化相应的4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶[I]来实现，并且在溶剂的存在下，通过添加酸度大于所用碳酸氢盐的布伦斯特酸来进行反应。

  公开号：

  EP1595868A1

文献信息

• Process for preparing 4-substituted 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-oxy and 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-hydroxy compounds
  申请人：Osterholt Clemens

  公开号：US20050256312A1

  公开（公告）日：2005-11-17

  A process for preparing 4-substituted 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-oxy compounds (II) or mixtures of (II) and 4-substituted 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-hydroxy compounds (III) where X+Y can be O or can represent a cyclic ketal with the radicals or can represent an open-chain ketal in which X═O—R and Y═O—R′, where R and R′ can be identical or different and can each be CH 3 , CH 2 —CH 3 , CH 2 —CH 2 —CH 3 , CH(CH 3 )—CH 3 , CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 3 and CH 2 —CH(CH 3 )—CH 3 , by oxidizing corresponding 4-substituted 2,2,6,6-tetramethylpiperidines (I) with hydrogen peroxide in the presence of alkali metal hydrogencarbonate and/or ammonium hydrogencarbonate and in the presence or absence of a solvent, in which the reaction is carried out with the addition of Brönsted acids which have an acid strength greater than that of the hydrogencarbonate.

  一种制备4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物化合物(II)或(II)和4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-羟基化合物(III)或(II)和(III)混合物的方法，其中X+Y可以是O，也可以表示具有基团的环状酮缩物，或者可以表示X═O—R和Y═O—R′的开链酮缩物，其中R和R′可以相同也可以不同，且每个可以是CH3、CH2—CH3、CH2—CH2—CH3、CH(CH3)—CH3、CH2—CH2—CH2—CH3和CH2—CH(CH3)—CH3，通过在碱金属碳酸氢盐和/或氢碳酸铵存在下氧化相应的4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶(I)与过氧化氢反应，反应可以在溶剂的存在或缺席下进行，并在添加酸强度大于碳酸氢盐的Brönsted酸的情况下进行。
• Nickel-Catalyzed Aminoxylation of Inert Aliphatic C(sp³)–H Bonds with Stable Nitroxyl Radicals under Air: One-Pot Route to α-Formyl Acid Derivatives
  作者：Chunxia Wang、Luoqiang Zhang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00479

  日期：2017.4.7

  Nickel-catalyzed aminoxylation of an unactivated C(sp3)–H bond with a stable nitroxyl radical has been accomplished for the first time to offer various N-alkoxyamine derivatives, which further enables a one-pot approach to α-formyl acid derivatives. The aminoxylation process reported also provides direct evidence for the oxidative addition of a cyclometallic intermediate with a free radical, which

  镍催化未活化的C（sp 3）-H键与稳定的硝酰基自由基的氨氧化反应已首次完成，以提供各种N-烷氧基胺衍生物，这进一步使一锅法制备α-甲酰基酸衍生物成为可能。报道的氨氧化过程也为环金属中间体与自由基的氧化加成提供了直接证据，这对过渡金属催化的惰性C（sp 3）-H键的官能化反应机理的研究很有帮助。
• Verfahren zur Herstellung von 4-substituierten 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-oxy- und 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-hydroxy-verbindungen
  申请人：Degussa AG

  公开号：EP1595868A1

  公开（公告）日：2005-11-16

  Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von 4-substituierten 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-oxy-verbindungen [II] und von Gemischen aus [II] und 4-substituierten 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-N-hydroxy-verbindungen [III]    wobei X+Y = O sein kann oder für ein cyclisches Ketal stehen kann mit den Resten oder für ein offenkettiges Ketal stehen kann, bei dem X= O-R und Y= O-R' bedeuten, wobei R und R' gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils für CH3, CH2-CH3, CH2-CH2-CH3, CH(CH3)-CH3, CH2-CH2-CH2-CH3 und CH2-CH(CH3)-CH3 stehen können, durch Oxidation von entsprechenden 4-substituierten 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinen [I] mit Hilfe von Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Alkali- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat und ggf. in Gegenwart eines Lösungsmittels, bei dem die Reaktion unter Zusatz von solchen Brönstedtsäuren durchgeführt wird, die eine Säurestärke größer als die des eingesetzten Hydrogencarbonats besitzen.

  该发明涉及一种制备4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基化合物[II]和[II]与4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-羟基化合物[III]的混合物的方法，其中X+Y可以是O，也可以代表一个环状的Ketal，其余部分或代表一个开链的Ketal，其中X=O-R，Y=O-R'，其中R和R'可以相同也可以不同，分别代表CH3，CH2-CH3，CH2-CH2-CH3，CH(CH3)-CH3，CH2-CH2-CH2-CH3和CH2-CH(CH3)-CH3，通过使用过氧化氢在碱性和/或氢碳酸铵的存在下氧化相应的4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶[I]来实现，并且在溶剂的存在下，通过添加酸度大于所用碳酸氢盐的布伦斯特酸来进行反应。