2-methyl-6-{[(2-methylphenyl)carbonyl]oxy}benzoic acid | 1448618-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 2-methyl-6-{[(2-methylphenyl)carbonyl]oxy}benzoic acid
• CAS: 1448618-78-7
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: ZUZCKTGZCXDKSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-{[(2-methylphenyl)carbonyl]oxy}benzoic acid 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化/非共价相互作用协同作用用于芳烃羧酸的交叉脱氢偶联

  摘要：

  借助于弱配位的羧酸基团向芳烃羧酸的二聚化发展了钌催化的交叉脱氢偶联。该协议操作简单，适合以高产量制造各种同二聚体和交叉二聚体产品。计算见解也已被揭示以理解合理的反应机理。合成策略的关键创新取决于可溶的碱性添加剂DBU，它构成Ru（II）催化与非共价相互作用的协同作用，从而稳定了关键中间体，从而促进了具有挑战性的二聚过程。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b03392
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 在 dipotassium peroxodisulfate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 sodium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-methyl-6-{[(2-methylphenyl)carbonyl]oxy}benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化/非共价相互作用协同作用用于芳烃羧酸的交叉脱氢偶联

  摘要：

  借助于弱配位的羧酸基团向芳烃羧酸的二聚化发展了钌催化的交叉脱氢偶联。该协议操作简单，适合以高产量制造各种同二聚体和交叉二聚体产品。计算见解也已被揭示以理解合理的反应机理。合成策略的关键创新取决于可溶的碱性添加剂DBU，它构成Ru（II）催化与非共价相互作用的协同作用，从而稳定了关键中间体，从而促进了具有挑战性的二聚过程。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b03392

文献信息

• Thermo-analytical determination of intermediates in the copper catalysed rearrangement of o-toluic acid to meta-cresol
  作者：Abraham C. Sunil、Ernst H. G. Langner、Charlene Marais、Barend C. B. Bezuidenhoudt

  DOI：10.1039/c3cy00119a

  日期：——

  The intermediates formed during the conversion of o-toluic acid 2 to m-cresol 1 in the presence of Cu(II) according to the Keading process, together with the temperatures at which crucial changes occur, have been investigated by means of X-ray diffractometry [which confirmed the formation of the paddlewheel copper complex tetrakis(μ2-2-methylbenzoato)bis(2-methylbenzoic acid)copper(II) 5 with two apical o-toluic acid ligands], differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analysis (TGA), NMR spectroscopy, infrared spectrometry (IR) and Maldi-Tof mass spectrometry. The major chemical change observed at 164 °C might be ascribed to the dissociation of the apical o-toluic acid ligands from 5 to give tetrakis(μ2-2-methylbenzoato)copper(II) 6 accompanied by water loss. O–C bond formation between the carboxylate oxygens and ortho-carbons of the toluic acid moieties in adjacent paddlewheels of the stepped polymeric 6 is proposed to explain the formation of copper(I) 2-methyl-6-[(2-methylphenyl)carbonyl]oxy}benzoate 8via intermediate 7 and initiates the decomposition observed by DSC at 236 °C. Decarboxylation of 8 at 249.5 °C gives 3-methylphenyl 2-methylbenzoate 4, which can be hydrolysed to o-toluic acid 2 and the target compound, m-cresol 1.

  在Keading过程的条件下，Cu(II)催化下，将邻甲基苯酸2转化为中甲基酚1的过程中形成的中间体，以及发生关键变化的温度，已经通过X射线衍射法、差示扫描量热法（DSC）、热重分析法（TGA）、核磁共振光谱（NMR）、红外光谱（IR）和MALDI-TOF质谱进行了研究。观察到的主要化学变化发生在164°C，这可能归因于峰位邻甲基苯酸配体从5中解离，形成四甲基（μ2-2-甲基苯甲酸）铜（II）6，并伴随水的 loss。提出在阶梯聚合物6的相邻舵轮中，羧酸根氧与邻位碳原子之间形成O–C键，以解释通过中间体7形成铜（I）2-甲基-6-[(2-甲基苯基)羰基]氧}苯甲酸酯8，并启动了在236°C时DSC观察到的分解。8在249.5°C的脱羧反应生成3-甲基苯基-2-甲基苯甲酸酯4，该产物可水解为邻甲基苯酸2和目标化合物中甲基酚1。