根据溶液中
甲醇的含量,已发现N杂环卡宾(NHC)和N杂环烯烃(NHO)的CO 2加合物与相应的
碳酸甲酯盐[
EMIm] [OCO 2 ]完全可逆平衡。Me]和[EMMIm] [OCO 2 Me]。已经研究了代表性的1-乙基-3-甲基-NHO-CO 2加合物4的反应模式,并将其与相应的NHC-CO 2两性离子进行了比较:4用HX质子化生成
咪唑鎓盐[NHO-CO 2 H ] [X],它在亲核催化剂的存在下脱羧成[EMMIm] [X]。NHO–CO 2两性离子4可以作为对CH酸(如
乙腈)的有效羧化剂。形成的[EMMIm]
氰基
乙酸盐和[EMMIm] 2
氰基
丙二酸盐是与NHO活化的CO 2的第一个C-C键形成羧化反应的例证。游离的NHO与
碳酸二甲酯的反应选择性地产生了甲氧基羰基化的NHO,这是合成功能化IL [NHO-CO 2 Me] [X]的理想前体。合成了第一个NHO-SO 2加合物并对其结构进行