(2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolato))nickel(II) | 1234629-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolato))nickel(II)
• 英文别名: [Ni(2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolate(-2H))]
• CAS: 1234629-21-0
• 化学式: C₃₈H₃₀N₂NiS₂
• 分子量: 637.492
• InChiKey: BOHJBJUFLILKBP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolato))nickel(II) 、 (η5-Cp)(CO)Fe(acetonitrile)2(tetrafluoroborate) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 [(2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1′-diphenylethanethiolate))Ni^IIFe^II(cyclopentadienyl)(CO)]BF₄
  参考文献：
  名称：

  通过配体设计调整生物启发的[NiFe]-加氢酶模型的反应性并模拟CO抑制过程

  摘要：

  尽管[NiFe]-加氢酶有几种结构和功能模型的报道，但仍不清楚如何在H 2生产催化过程中以两种顺序（化学或氧化还原步骤的顺序）来控制电子和质子转移的顺序。和部位（金属和/或配体）。为了解决这个问题，上述生物启发的[NiFe]-氢化酶复合物[L N2S2 Ni II Fe II Cp（CO）] +（LNi II Fe II Cp与L N2S2的结构通过仅修饰Fe位点已对2,2'-（2,2'-联吡啶-6,6'-二基）双（1,1'-二苯基乙硫醇酯）和Cp =环戊二烯基进行了微调。在[L N2S2 Ni II Fe II Cp *（CO）] +（LNi II Fe II Cp *，其中Cp * =五甲基环戊二烯基）中，Cp –配体已被Cp *取代–改变了氧化还原和结构性质Cp * –的空间位阻导致整体复杂。所述LNI II的Fe II的Cp *络合物起到一种有效的电催化剂，以生成H 2。初始减少后

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02830
• 作为产物：
  描述：

  [Ni(2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolato))(imidazole)](1+) 以 not given 为溶剂， 以85%的产率得到(2,2'-(2,2'-bipyridine-6,6'-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolato))nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Reversible Apical Coordination of Imidazole between the Ni(III) and Ni(II) Oxidation States of a Dithiolate Complex: A Process Related to the Ni Superoxide Dismutase

  摘要：

  A bisamine aliphatic dithiolate [(NiN2S2)-N-II] complex that does yield a metal-based oxidation has been synthesized. A square pyramidal [(NiN3S2)-N-III](+) complex is generated by electrochemical oxidation in the presence of imidazole, mimicking the redox structural changes of NiSOD. In addition, EPR measurements coupled to OFT calculations demonstrate that the metal character in the redox active orbital increases drastically upon imidazole binding, implicating that these geometrical modifications are crucial for the stabilization of the Ni-III state.

  DOI：

  10.1021/ic100945n

文献信息

• Experimental and Computational Investigation of Thiolate Alkylation in Ni^II and Zn^II Complexes: Role of the Metal on the Sulfur Nucleophilicity
  作者：Marcello Gennari、Marius Retegan、Serena DeBeer、Jacques Pécaut、Frank Neese、Marie-Noëlle Collomb、Carole Duboc

  DOI：10.1021/ic200899w

  日期：2011.10.17

  complex (1) (LH2 = 2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1-diphenylethanethiolate)), a double S-methylation occurs leading to [ZnLMe2I2] (1Me2), while with [NiL] (2), only the mono-S-methylated product [NiLMe]I (2Me) is formed. Complexes 1 and 1Me2 have been characterized by X-ray crystallography, while the structures of 2 and 2Me have been previously described. The kinetics of the first S-methylation reaction

  研究了与过渡金属离子结合的硫醇盐配体的生物学相关的S-烷基化反应，并特别注意金属同一性的作用：Zn II与Ni II。研究了两种单核二胺二硫代锌和镍配合物与CH 3 I的反应性。对于[ZnL]配合物（1）（LH 2 = 2,2'-（2,2'-联吡啶-6,6'-二基）双（1,1-二苯基乙硫醇酯）），发生双S-甲基化反应，导致到[ZnL Me2 I 2 ]（1 Me2），而使用[NiL]（2）时，仅单S甲基化产物[NiL Me ] I（2 Me） 形成了。配合物1和1 Me2已通过X射线晶体学进行了表征，而2和2 Me的结构已在前面进行了描述。第一S-甲基化反应的动力学，通过调查1 H NMR，发现遵循二级速率法，和激活参数，Δ ħ ⧧和Δ小号⧧，对于两个类似1和2。】S K边缘X-射线吸收光谱测量已经对进行了1，2，和2我，并且采用TD-DFT方法来解释数据。通过DFT计算得到的1和2的电子
• Influence of Mixed Thiolate/Thioether versus Dithiolate Coordination on the Accessibility of the Uncommon +I and +III Oxidation States for the Nickel Ion: An Experimental and Computational Study
  作者：Marcello Gennari、Maylis Orio、Jacques Pécaut、Eberhard Bothe、Frank Neese、Marie-Noëlle Collomb、Carole Duboc

  DOI：10.1021/ic200063d

  日期：2011.4.18

  and 2+ shows that the addition of a methyl group shifts the potentials of both redox NiII/NiI and NiIII/NiII redox couples by about 0.7 and 0.6 V to more positive values. Through bulk electrolyses, only the mononuclear dithiolate [NiIL]− (1-) and the mixed thiolate/thioether [NiIIILMe]2+ (22+) complexes were generated, and their electronic properties were investigated by UV−vis and EPR spectroscopy

  富硫镍金属酶能够稳定镍的我和倪III在催化相关物种的氧化态。为了更好地理解允许此类物质稳定的结构和电子特征，我们研究了两种硫环境不同的单核N 2 S 2 Ni II配合物的电化学性质。配合物1的特征是脂肪族二硫醇盐配位（[NiL]，1），而配合物2I的特征在于混合的硫醇盐/硫醚配位物（[NiL Me ] I，2I）。后者是由1个单硫的甲基化产生的。2I的X射线结构揭示了Ni II离子周围扭曲的方形平面几何形状，类似于我们先前对1的报道。1和2 +的电化学研究表明，甲基的添加使氧化还原Ni II / Ni I和Ni III / Ni II氧化还原对的电势分别移动了约0.7和0.6 V至更正的值。通过批量电解，只有单核二硫醇[镍我L] - （1 -）并生成混合的硫醇盐/硫醚[Ni III L Me ] 2+（2 2+）配合物，并通过紫外可见光谱和EPR光谱研究了它们的电子性质。为1 - （镍我，d