概述了
木质素I(1)的总合成所需的三个结构单元的制备,这是一种带有大环内
酯环的复杂
树脂糖苷,该大环内
酯环跨越其
寡糖骨架的五个糖中的四个。关键步骤包括将对
戊二酸锌对映体选择性地
钛催化添加到
5-己烯醛中,将所得醇18与
葡萄糖衍生的三
氯乙
酰亚胺酸
酯7进行糖基化,以及在用正交保护的糖基处理后进一步将所得产物19精制为二糖22。供体15。三
氯乙酰亚
氨酸盐的方法也用于形成以二糖38表示的第二个合成子。模型研究表明,五糖周长为1的组装主要取决于片段22之间糖基化事件的阶段,38和
鼠李糖基供体27由于产品中的严重空间位阻。特别值得注意的发现是,在不保护相邻的2'-OH功能的情况下,二醇22可以在3'-OH基团上高选择性地被糖基化。