monoborane complex of (S)-[tert-butyl(methyl)phosphino](di-tert-butylphosphino)amine | 1263077-49-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 英文名称: monoborane complex of (S)-[tert-butyl(methyl)phosphino](di-tert-butylphosphino)amine
• 英文别名: (BH3)(tert-butyl)(methyl)PNPH(tert-butyl)2；diphosphinoamine borane complex
• CAS: 1263077-49-1
• 化学式: C₁₃H₃₄BNP₂
• 分子量: 277.178
• InChiKey: PLQQHUGTUDNNIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  monoborane complex of (S)-[tert-butyl(methyl)phosphino](di-tert-butylphosphino)amine 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以93%的产率得到tetrafluoroborate salt of (S)-[tert-butyl(methyl)phosphino](di-tert-butylphosphino)amine
  参考文献：
  名称：

  伯和仲氨基膦作为配体合成的新型P-Stereogenic构造单元

  摘要：

  设置N释放！P-stereogenic氨基膦的氨基具有反应性，可以进一步修饰氨基膦单元，同时保留磷原子的原始手性（参见图片； Rh绿色）。对映异构的氨基二膦配体很容易以光学纯净的形式制备，具有独特的结构和电子特性，可用于不对称氢化反应中。

  DOI：

  10.1002/anie.201004041
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-(tert-butyl(methyl)phosphinoamino)-2-phenyl-acetamide borane complex 在 正丁基锂 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 monoborane complex of (S)-[tert-butyl(methyl)phosphino](di-tert-butylphosphino)amine
  参考文献：
  名称：

  Enantiomerically Enriched Aminodiphosphines as Ligands for the Preparation of Catalysts for Asymmetric Synthesis

  摘要：

  本发明涉及手性富集的氨基二膦配体，其中手性位于磷原子上，以及它们的制备过程，包含它们的催化剂和其制备过程，以及它们在不对称合成中的应用。

  公开号：

  US20120309997A1

文献信息

• MaxPHOS Ligand: PH/NH Tautomerism and Rhodium- Catalyzed Asymmetric Hydrogenations
  作者：Edgar Cristóbal-Lecina、Pablo Etayo、Séan Doran、Marc Revés、Pablo Martín-Gago、Arnald Grabulosa、Andrea R. Costantino、Anton Vidal-Ferran、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1002/adsc.201300662

  日期：2014.3.10

  MaxPHOS is an active and robust P‐stereogenic ligand for asymmetric catalysis. The presence of an NH bridge between the two phosphine moieties allows the NH/PH tautomerism to take place. The neutral ligand, in which the NH form predominates, is an air‐sensitive compound. However, protonation of MaxPHOS leads to the stable PH form of the ligand, in which the overall positive charge is distributed

  MaxPHOS是用于不对称催化的活性且健壮的P-stereogenic配体。一个的存在 NH 两个膦部分之间桥使NH / PH互变异构现象的发生。NH形式占优势的中性配体是对空气敏感的化合物。但是，MaxPHOS的质子化会导致配体的PH形式稳定，其中总的正电荷分布在两个P中心。这种质子化将MaxPHOS·HBF 4盐3变成固态和溶液形式的空气稳定化合物。盐3也是通过与配合物[Rh（acac）（cod）]进行直接配体交换而制备铑（I）配合物的方便前体。最后，在各种底物的不对称氢化中测试了相应的Rh（I）-MaxPHOS复合物。在这些反应中，该络合物被证明是高度选择性和强大的系统。
• Nickel(II) and Palladium(II) Complexes of the Small-Bite-Angle P-Stereogenic Diphosphine Ligand MaxPHOS and Its Monosulfide
  作者：Arnald Grabulosa、Séan Doran、Guillem Brandariz、Guillermo Muller、Jordi Benet-Buchholz、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/om400952y

  日期：2014.2.10

  produced the neutral complex [Pd(MaxPHOS·S)2], where both ligands are anionic. Protonation of this complex generated [Pd(MaxPHOS·S)2]BF4, a complex formally bearing an anionic and a neutral ligand. Full characterization, including five crystal structure determinations, for all of the complexes is provided. Preliminary catalytic studies of the performance of the Pd allylic complex [Pd(MaxPHOS)(η3-2-Me-allyl)]BF4

  描述了光学纯的二膦配体（t -Bu）2 P（NH）P（t -BuMe）（MaxPHOS）及其单硫化物与几个Pd和Ni部分的配位研究。用[M（acac）2 ]（M = Ni，Pd）在甲醇或二氯甲烷中纯净生产的[M（MaxPHOS）（acac）] BF 4处理MaxPHOS·HBF 4溶液。在甲醇中存在过量NaBr的情况下，相同的盐与Pd（OAc）2反应生成相应的中性络合物[PdBr 2（MaxPHOS）]。[PdCl 2（MaxPHOS）]络合物是通过游离（S）-MaxPHOS与[PdCl 2（cod）]反应制备的。（的反应小号）-MaxPHOS·HBF 4用Pd烯丙基二聚体[的PdCl（η 3 -RC 3 ħ 4）] 2在过量的Na的存在下（R = 2-甲基，1-苯基，1,3-二苯基）2 CO 3和NH 4 BF 4在二氯甲烷中制备的阳离子络合物[钯（MaxPHOS）（η 3 -R烯丙基）]
• 手性胺基膦硼配合物的制备方法
  申请人：江苏欣诺科催化剂股份有限公司

  公开号：CN115124569A

  公开（公告）日：2022-09-30

  本发明涉及一种手性胺基膦硼配合物的制备方法，包括如下步骤：将叔丁基二氯化膦与甲基化试剂反应，然后氧化，制备消旋的叔丁基甲基膦酸；对消旋的叔丁基甲基膦酸进行拆分，得到S‑叔丁基甲基膦酸，拆分试剂选自奎宁及奎宁定中的至少一种；将S‑叔丁基甲基膦酸中的羟基卤化，然后进行叠氮反应，制备手性叠氮膦氧化合物；将手性叠氮膦氧化合物中的叠氮基还原，再与硼烷二甲硫醚配位，制备手性膦胺硼烷配合物；将手性膦胺硼烷配合物与拔氢试剂反应，再与二叔丁基氯化膦反应，制备手性双膦配合物；将手性双膦配合物脱硼烷，再与四氟硼酸配位，制备手性胺基膦硼配合物。上述手性胺基膦硼配合物的制备方法的拆分效果好、稳定性高且安全性高。