K(3-trimethylsilyl-6,6-dimethylcyclohexadienyl) | 940909-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: K(3-trimethylsilyl-6,6-dimethylcyclohexadienyl)
• CAS: 940909-91-1
• 化学式: C₁₁H₁₉KSi
• 分子量: 218.456
• InChiKey: MJBOAHOAMZUELO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  FeCl₂(THF)₂ 、 K(3-trimethylsilyl-6,6-dimethylcyclohexadienyl) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到bis(3-trimethylsilyl-6,6-dimethylcyclohexadienyl)iron
  参考文献：
  名称：

  边缘桥连开二茂铁的合成，结构和电化学研究

  摘要：

  新的化合物的Fe（3-ME的合成3的Si-6,6-DMCH）2，2，和Fe [3-（我-Pr）3的Si-6,6-DMCH] 2，3中，报告，以及对这些物种以及先前报道的Fe（1,3,5,6-temch）2（dmch =二甲基环己二烯； temch =四甲基环己二烯）的X射线结构研究。每个物种的结晶都接近预期的薄纱状构象。符合先前关于Fe（6,6-dmch）2的工作，但与开放二茂铁如Fe（2,4-C 7 H 11）2（C 7 H11 =二甲基戊二烯基），正在研究的三种物质在室温下可逆的单电子氧化为稳定的17电子阳离子，并且氧化电位比二茂铁高0.51-0.78V。与TCNE（TCNE =四氰基乙烯）以1：1的比例反应，生成的盐在光谱上显示为包含预期的阳离子17电子金属配合物和TCNE自由基阴离子。

  DOI：

  10.1021/om700886k

文献信息

• Silyl Substitution Effects on Metal−Pentadienyl Bonding:  Synthesis, Structure, Photoelectron Spectroscopy, and Electronic Structure of a High-Valent Half-Open Zirconocene
  作者：Asha Rajapakshe、Rehan Basta、Atta M. Arif、Richard D. Ernst、Dennis L. Lichtenberger

  DOI：10.1021/om070008i

  日期：2007.5.1

  The molecule Cp(3-Me3Si-6,6-dmch)ZrI2 (Cp = eta(5)-cyclopentadienyl; 3-Me3Si-6,6-dmch = eta(5)-3-trimethylsilyl-6,6-dimethylcyclohexadienyl) has been synthesized, and the molecular and electronic structures have been investigated. Photoelectron spectroscopy shows that substitution of a trimethylsilyl group in place of a hydrogen atom on the 6,6-dmch ligand destabilizes all of the ionizations of Cp(3-Me3Si-6,6-dmch)ZrI2 by ca. 0.1-0.2 eV compared to those of Cp(6,6-dmch)ZrI2. Density functional calculations accurately reproduce the experimental structure of the molecule and agree with the observed shift of all ionizations to lower energies. Interestingly, the ionizations are calculated to shift to lower energies without the expected increase in electron density at the metal center. This apparent contradiction is understood from analysis of one-center and two-center charge effects in the molecule. As a consequence of these charge effects, the silyl substitution makes the 3-Me3Si-6,6-dmch ligand a slightly better donor and, surprisingly, also a better acceptor ligand than the 6,6-dmch ligand.