6-hydroxy-1,11-dimethyl-6λ⁵-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-one | 112967-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 6-hydroxy-1,11-dimethyl-6λ⁵-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-one
• 英文别名: 6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate；6-hydroxy-1,11-dimethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine 6-oxide
• CAS: 112967-91-6
• 化学式: C₁₄H₁₃O₄P
• 分子量: 276.229
• InChiKey: VTAVLCSKSMFGGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  478.1±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-1,11-dimethyl-6λ⁵-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 辛可尼丁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6,6'-dimethyl-2,2'-biphenyldiol
  参考文献：
  名称：

  新的 2,2'-取代的 6,6'-二甲基联苯衍生物在液晶中诱导强螺旋扭曲能力

  摘要：

  描述了用于向列液晶的新型光学活性四邻位取代联苯手性掺杂剂。相对于我们之前的结果表明，联苯手性掺杂剂在其 2,2'-位置仅带有介晶残基并且在其 4,4'-位置没有任何取代基在向列液晶中产生非常高的扭曲能力. 这种强大且非常规的手性掺杂剂分子结构允许设计新的四邻位取代联苯衍生物，更容易以光学活性形式制备。这种分子结构的简化仍然为具有大螺旋扭曲能力的向列液晶提供手性掺杂剂，并允许更经济的大规模制备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500100
• 作为产物：
  描述：

  AR-甲基-AR-硝基苯胺 在 palladium on activated charcoal 硫酸 、 氢溴酸 、 氢气 、 铜 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 辛可尼丁 、 sodium nitrite 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 200.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 8.5h， 生成 6-hydroxy-1,11-dimethyl-6λ⁵-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-one
  参考文献：
  名称：

  新的 2,2'-取代的 6,6'-二甲基联苯衍生物在液晶中诱导强螺旋扭曲能力

  摘要：

  描述了用于向列液晶的新型光学活性四邻位取代联苯手性掺杂剂。相对于我们之前的结果表明，联苯手性掺杂剂在其 2,2'-位置仅带有介晶残基并且在其 4,4'-位置没有任何取代基在向列液晶中产生非常高的扭曲能力. 这种强大且非常规的手性掺杂剂分子结构允许设计新的四邻位取代联苯衍生物，更容易以光学活性形式制备。这种分子结构的简化仍然为具有大螺旋扭曲能力的向列液晶提供手性掺杂剂，并允许更经济的大规模制备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500100

文献信息

• Optical Resolution and Absolute Configuration of Axially Dissymmetric 2,2′-Dihydroxy-6,6′-dimethylbiphenyl
  作者：Shigeyoshi Kanoh、Nobuyuki Tamura、Masatoshi Motoi、Hiroshi Suda

  DOI：10.1246/bcsj.60.2307

  日期：1987.6

  2,2′-Dihydroxy-6,6′-dimethylbiphenyl (1) was successfully resolved into its optically pure forms by the recrystallization of the diastereomeric salts derived from the hydrogenphosphate of 1 and cinchonidine or quinine. The dextrorotatory 1 was determined to have R-configuration.

  通过重结晶衍生自 1 和辛可尼丁或奎宁的磷酸氢盐的非对映体盐，2,2'-二羟基-6,6'-二甲基联苯 (1) 成功拆分为其光学纯形式。右旋 1 被确定为具有 R 构型。
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryls via Cu-Catalyzed Acyloxylation of Cyclic Diaryliodonium Salts
  作者：Kai Zhu、Kai Xu、Qi Fang、Yi Wang、Bencan Tang、Fengzhi Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.9b00695

  日期：2019.6.7

  We report here a Cu-catalyzed enantioselective acyloxylation of cyclic diaryliodonium salts. With readily available cyclic diaryliodonium salts and ubiquitous aliphatic or (hetero)aromatic carboxylic acids as the starting materials, various axially chiral acyloxylated 2-iodobiaryls were prepared in excellent yield and with excellent enantioselectivity (mostly 99% yield and 99% ee). Density functional theory calculations were conducted to reveal the stereo- and regioselectivities. This simple reaction protocol can be employed for the late-stage modification of some drug molecules. Finally, by diversity-oriented transformations, these acyloxylated 2-iodobiaryl products can be easily transformed into diverse valuable functionalized biaryls that could be used as chiral ligands or functional materials.
• SUDA, HIROSHI;KANOH, SHIGEYOSHI;UMEDA, NOBUHIRO;NAKAJO, TAKASHI;MOTOI, MA+, TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 14, 1513-1516
  作者：SUDA, HIROSHI、KANOH, SHIGEYOSHI、UMEDA, NOBUHIRO、NAKAJO, TAKASHI、MOTOI, MA+

  DOI：——

  日期：——
• KANOH, SHIGEYOSHI;TAMURA, NOBUYUKI;MOTOI, MASATOSHI;SUDA, HIROSHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 6, 2307-2309
  作者：KANOH, SHIGEYOSHI、TAMURA, NOBUYUKI、MOTOI, MASATOSHI、SUDA, HIROSHI

  DOI：——

  日期：——