diphenyl(4-phenylbutyl)silane | 18752-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diphenyl(4-phenylbutyl)silane
• 英文别名: <4-Phenyl-butyl>-diphenylsilan；(4-Phenyl-butyl)-diphenylsilan
• CAS: 18752-49-3
• 化学式: C₂₂H₂₄Si
• 分子量: 316.518
• InChiKey: RKBXDKHMMJZFLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁烯 、 二苯基硅烷 在 C₂₈H₄₁CoOP₄ 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.67h， 以93%的产率得到diphenyl(4-phenylbutyl)silane
  参考文献：
  名称：

  [P, C] 螯合钴(I)催化烯烃在温和条件下的不同选择性氢化硅烷化

  摘要：

  廉价金属催化烯烃氢化硅烷化的产业化成为近年来的研究热点。最近，我们发现[P,C]螯合钴(III)氢化物是烯烃氢化硅烷化的活性催化剂，但在该催化体系中，真正的催化剂是[HCo(PMe 3 ) 3 ]，而[P, C]螯合配体不参与催化反应。在本文中，为了研究[P,C]螯合配体对烯烃氢化硅烷化的影响，[P,C]螯合钴(I)配合物，[(Me 3 P) 3 Co( o -Ph 2 P-C 6 H 4 -C=O)] ( 1)，制备并用作烯烃氢化硅烷化的催化剂。令我们惊讶的是，与相关的 [P, C] 螯合钴 (III) 氢化物相比，作为催化剂的配合物1对烯烃的选择性氢化硅烷化表现出更有效的性能，并且对芳族烯烃的选择性为 100% Markovnikov，但脂肪族烯烃的选择性几乎是 100%反马尔科夫尼科夫。催化条件（2.5 h，30 °C）非常温和。对于该催化体系，脂肪烯烃的反应活性大于芳香烯烃。在催化机理的研究中，具有配位

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00613

文献信息

• Visible-Light-Mediated Metal-Free Hydrosilylation of Alkenes through Selective Hydrogen Atom Transfer for Si−H Activation
  作者：Rong Zhou、Yi Yiing Goh、Haiwang Liu、Hairong Tao、Lihua Li、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201711250

  日期：2017.12.22

  Although there has been significant progress in the development of transition‐metal‐catalyzed hydrosilylations of alkenes over the past several decades, metal‐free hydrosilylation is still rare and highly desirable. Herein, we report a convenient visible‐light‐driven metal‐free hydrosilylation of both electron‐deficient and electron‐rich alkenes that proceeds through selective hydrogen atom transfer

  尽管在过去的几十年中，烯烃在过渡金属催化的氢化硅烷化的开发方面已取得了重大进展，但无金属的氢化硅烷化仍然十分罕见，因此非常值得期待。在此，我们报道了通过缺氧和富电子烯烃的便捷的可见光驱动的无金属氢化硅烷化反应，该过程通过选择性氢原子转移进行Si​​-H活化而进行。有机光氧化还原催化剂4CzIPN与奎宁环烯-3-乙酸基酯的协同结合能够通过选择性Si-H活化实现缺电子烯烃的氢化硅烷化，而富电子烯烃的氢化硅烷化则是通过合并光氧化还原和极性反转催化来实现的。
• Solvent-Free Hydrosilylation of Alkenes Catalyzed by Well-Defined Low-Valent Cobalt Catalysts
  作者：Shangqing Xie、Yanhong Dong、Xinyu Du、Qingqing Fan、Haiquan Yang、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00766

  日期：2021.1.25

  solvent-free cobalt-catalyzed highly selective hydrosilylation of alkenes has been developed. It was found that both Co(PMe3)4 and CoCl(PMe3)3 are highly active catalysts for hydrosilylation of alkenes. The former promoted Markovnikov-type hydrosilylation of the aryl alkenes, while the latter catalyzed anti-Markovnikov-type hydrosilylation of the alkyl alkenes. These two catalytic systems tolerate a variety

  已经开发了无溶剂的钴催化的烯烃的高选择性氢化硅烷化反应。发现Co（PMe 3）4和CoCl（PMe 3）3都是用于烯烃氢化硅烷化的高活性催化剂。前者促进了芳基烯烃的马尔可夫尼科夫型氢化硅烷化反应，而后者催化了烷基烯基的反马尔科夫尼科夫型氢化硅烷化反应。这两个催化体系可耐受多种官能团，并具有高选择性和中等至高收率。在探索反应机理时，发现了双核硅烷基钴（I）络合物[（PMe 3）2 Co（μ–η 2 -HSiPh 2）2来自Co（PMe 3）4系统的Co（PMe 3）2 ]（4）和来自CoCl（PMe 3）3系统的甲硅烷基二氢化钴[（PMe 3）3 Co（H）2 SiClPh 2 ]（5）获得了。建议甲硅烷基钴（I）中间体[Co（PMe 3）3（SiHPh 2）]是Co（PMe 3）4体系的真正催化剂，而氢化钴（I）中间体[HCo （下午3）3是真正的CoCl（PMe 3）3系统催化剂。配合物4和5通过光谱法和单晶X射线衍射表征。
• The Effect of Substituents on the Formation of Silyl [PSiP] Pincer Cobalt(I) Complexes and Catalytic Application in Both Nitrogen Silylation and Alkene Hydrosilylation
  作者：Yanhong Dong、Peng Zhang、Qingqing Fan、Xinyu Du、Shangqing Xie、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02332

  日期：2020.11.16

  effect of substituents at P and/or Si atom of the [PSiP] pincer ligands on the formation of silyl cobalt(I) complexes by the reactions with CoMe(PMe3)4 via Si–H cleavage. Two penta-coordinated silyl cobalt(I) complexes, (2-Ph2PC6H4)2HSiCo(PMe3)2 (1) and (2-Ph2PC6H4)2PhSiCo(PMe3)2 (2), were obtained from the reactions of L1 and L2 with CoMe(PMe3)4, respectively. Under similar reaction conditions, a tetra-coordinated

  四种不同的[PSiP] -pincer配体L1 - L4（（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 SiHR（R = H（L1）和Ph（L2））和（2- i Pr 2 PC 6 H 4）2使用SiHR'（R'= Ph（L3）和H（L4））研究[PSiP]钳形配体的P和/或Si原子上的取代基对甲硅烷基钴（I）配合物形成的影响。通过Si–H裂解与CoMe（PMe 3）4反应。两个五配位的甲硅烷基钴（I）配合物（2-Ph 2从L1和L2与CoMe（PMe）反应获得PC 6 H 4）2 HSiCo（PMe 3）2（1）和（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（PMe 3）2（2）3）4。在相似的反应条件下，四配位钴（I）配合物（2- i Pr 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（PMe 3）（3）是从L3与CoMe（PMe 3）4的相互作用中分离出来的。发现仅在配体L4的情况下，形成甲硅烷基二氮钴（I）络合物4
• [P,C]-Chelate Cobalt(III) Hydride Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes
  作者：Wenjing Yang、Qingqing Fan、Xinyu Du、Shangqing Xie、Wei Huang、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00309

  日期：2021.8.23

  CoCl(PMe3)3 to give [P,C]-chelate cobalt(III) hydrides [mer-(Me3P)3Co(H)(Cl)(o-Ph2P–C6H4–C═O)] (1) or [mer-(Me3P)3Co(H)(Cl)(o-iPr2P–C6H4–C═O)] (2), respectively. Complex 2 was new and characterized by spectroscopic methods and single-crystal X-ray diffraction analysis. It was found that both complex 1 and 2 are active catalysts for hydrosilylation of alkenes. Although the catalytic activity of 1 is slightly

  双齿配体 2-二苯基膦基苯甲醛或 2-二异丙基膦基苯甲醛与 CoCl(PMe 3 ) 3反应得到 [P,C]-螯合钴 (III) 氢化物 [ mer -(Me 3 P) 3 Co(H)(Cl)( o - Ph 2 P–C 6 H 4 –C=O)] ( 1 ) 或 [ mer -(Me 3 P) 3 Co(H)(Cl)( o - i Pr 2 P–C 6 H 4 –C=O )] ( 2 ) 分别。复合体2是新的，并通过光谱方法和单晶 X 射线衍射分析进行表征。发现配合物1和2都是烯烃氢化硅烷化的活性催化剂。虽然催化活性1略高，催化剂1和2具有相同的选择性。芳香族烯烃的选择性主要是马尔可夫尼科夫型，而脂肪族烯烃的选择性几乎是 100% 的反马尔可夫尼科夫型。在反应机理研究中，从氢化物1的化学计量反应中分离出甲硅烷基二氢化钴[(Ph 2 ClSi)Co(H) 2 (PMe 3 ) 3 ]与Ph 2
• Selectivity Reverse of Hydrosilylation of Aryl Alkenes Realized by Pyridine N-Oxide with [PSiP] Pincer Cobalt(III) Hydride as Catalyst
  作者：Yanhong Dong、Shangqing Xie、Peng Zhang、Qingqing Fan、Xinyu Du、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03483

  日期：2021.4.5

  was indirectly verified by the structures of 10–12. To our delight, the addition of pyridine N-oxide reversed the selectivity of the reaction, from anti-Markovnikov to Markovnikov addition. At the same time, the reaction temperature was reduced from 70 to 30 °C on the premise of high yield and excellent selectivity. However, this catalytic system is only applicable to aromatic alkenes. On the basis

  六甲硅烷基钴（III）氢化物1 - 6与[PSIP]钳配体具有在所述P个不同的取代基和Si原子（[（2-PH 2 PC 6 H ^ 4）2 MeSiCo（H）（Cl）的（PME 3）] （1），[（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 HSiCo（H）（Cl）（PMe 3）]（2），[（2-Ph 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（H）（Cl ）（PMe 3）]（3），[（2- i Pr 2 PC 6 H4）2 HSiCo（H）（Cl）的（PME 3）]（4），[（2-我镨2 PC 6 H ^ 4）2 MeSiCo（H）（Cl）的（PME 3）]（5），和[ （2- i Pr 2 PC 6 H 4）2 PhSiCo（H）（Cl）（PMe 3）]（6）是通过配体（L1 - L6）与CoCl（PMe 3）3经由Si反应合成的-H键裂解。化合物1 - 6具有对烯烃氢化硅烷化的催化活性，其中配合