trimethyl[trans-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2-naphthalenyl)oxy]silane | 89295-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl[trans-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2-naphthalenyl)oxy]silane
• 英文别名: 3-(trimethylsilyloxy)bicyclo[4.4.0]dec-2-ene；[(4aS,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 89295-77-2；115305-78-7；115305-97-0
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: SUBPOFZVXGNOJV-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl[trans-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2-naphthalenyl)oxy]silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 trans-decalin-2-one
  参考文献：
  名称：

  环烷烃的C H活化中的赤道偏爱：GaCl 3催化的芳族烷基化反应。

  摘要：

  GaCl（3）使用环烷烃催化萘或菲的芳族烷基化。C 6 C键的形成主要发生在底物的最小受阻位置，并且通常获得关于环烷烃部分的赤道异构体。双环[4.4.0]癸烷与萘的反应发生在萘的2-位和环烷烃的2-或3-碳原子处，产物在结合处具有反式构型，在萘基具有赤道构型组。值得注意的是，事实证明，顺式-双环[4.4.0]癸烷比反式异构体具有更高的反应性，并且基于GaCl（3）的周转率“ TON”高达20。1,2-二甲基环己烷的反应类似，顺式异构体比反式异构体更具反应性。如果烷基小于叔丁基，则单烷基环烷烃在仲碳处反应。金刚烷类在三级1-位反应。烷基化反应被认为涉及在叔中心用GaCl（3）活化环烷烃的C [H]活化，然后迁移碳阳离子和亲电芳族取代，从而产生热力学稳定的产物。该反应的立体化学表明，GaCl（3）激活了赤道的叔CH而不是轴向的叔CH。烷基化反应被认为涉及在第三级中心用GaCl（3）活化环烷烃的C

  DOI：

  10.1021/jo030093d

文献信息

• Equatorial Preference in the GaCl₃-Promoted Ethenylation of Cyclic Ketones
  作者：Masahiko Yamaguchi、Mieko Arisawa、Chie Miyagawa

  DOI：10.1055/s-2002-19298

  日期：——

  Silyl enol ethers derived from substituted cyclohexanones are ethenylated with trimethylsilylethyne in the presence of GaCl 3 . Carbon-carbon bond formation was completed in less than 5 min at room temperature and protodegallation of the organogallium intermediate formed with 6 M sulfuric acid gave β-enones. The reactions exhibit a bias for the equatorial C-C bond formation, which contrasts the axial

  由取代的环己酮衍生的甲硅烷基烯醇醚在 GaCl 3 存在下用三甲基甲硅烷基乙炔乙烯化。在室温下，碳-碳键的形成在不到 5 分钟的时间内完成，用 6 M 硫酸形成的有机镓中间体的原脱镓过程得到 β-烯酮。该反应表现出对赤道CC键形成的偏差，这与烯醇烷基化的轴向立体化学形成对比。讨论了这种立体选择性的起源。
• Enolization of 2-decalones
  作者：John W. Huffman、William H. Balke

  DOI：10.1021/jo00251a030

  日期：1988.8