Chloro-[3-[chloro(methyl)silyl]-2,4-dimethyl-1,3,2,4-diazadisiletidin-1-yl]-methylsilane | 263272-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Chloro-[3-[chloro(methyl)silyl]-2,4-dimethyl-1,3,2,4-diazadisiletidin-1-yl]-methylsilane
• CAS: 263272-90-8
• 化学式: C₄H₁₆Cl₂N₂Si₄
• 分子量: 275.432
• InChiKey: RHVWGGBESSLGLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 在 氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 53.0h， 以60%的产率得到Chloro-[3-[chloro(methyl)silyl]-2,4-dimethyl-1,3,2,4-diazadisiletidin-1-yl]-methylsilane
  参考文献：
  名称：

  Polycyclodisilazane: a new polymeric precursor for silicon nitride-based ceramics

  摘要：

  利用凝胶渗透色谱法和傅立叶变换红外光谱法合成了几种具有不同分子结构的新型聚环二硅氮烷，并对其进行了表征。合成的所有聚合物都具有可塑性。这些聚合物在 900 °C 的氮气环境中通过热平衡进行热解，结果表明陶瓷的产量与前驱体的成分有很大关系。具有可反应基团（Si-H、N-H）的聚环二硅氮烷由于在热解过程中形成了交联结构，因此陶瓷产率较高。热解残留物经加热至 1500 °C 以上后结晶。结晶残渣的 X 射线衍射显示，它们是含有氮化硅和碳化硅的混合物。对一种陶瓷产量最高的结晶残留物进行的化学分析显示，在 1600 ℃ 热处理后，它含有 70 wt% 的 Si3N4 和 25 wt% 的碳化硅。陶瓷残渣的成分取决于聚合物前驱体的成分。从带有苯基取代基的聚合物中提取的残渣中形成的碳化硅较多。

  DOI：

  10.1039/a907898c

文献信息

• Bis(chloromethylsilyl)amine and bis(chloromethylsilyl)methylamine; preparation, reactivity and spectroscopic studies of their stereoisomers and conformers ‡
  作者：Holger Fleischer、Donald C. McKean、Colin R. Pulham、Michael Bühl

  DOI：10.1039/a708220g

  日期：——

  The compounds NH(SiHMeCl)2 1 and NMe(SiHMeCl)2 2 have been prepared by treating SiHMeCl2 with CaCl2·8NH3 and NH2Me respectively. Each was characterised by elemental analysis, mass spectrometry, NMR and IR spectroscopy. Dipole moments were also measured. The NMR spectra indicate that both compounds form 1∶1 mixtures of the rac and meso diastereomers, their abundances corresponding to a statistically controlled synthetic pathway. The NMR and mass spectra also show that 1,5-dichloro-1,2,3,4,5-pentamethyltrisilazane, SiHMe[NMe(SiHMeCl)]2 3, which is formed as a side product in the synthesis of 2, also consists of two diastereomers. Variable-temperature 1H NMR spectra of NH(SiHMeCl)2 indicate participation of H(N) in hydrogen bonding. The compound is decomposed by heat and reacts with pyridine to form NH4Cl, SiHMeCl2 and polysilazanes, whereas NMe(SiHMeCl)2 shows only slight decomposition up to 80 °C and does not react with pyridine. Infrared spectra in the ν(SiH) region are interpreted in terms of the results of ab initio calculations of frequency, intensity and conformer abundance. The two bands near 2200 cm–1 in the spectrum of 2 have their origin in two effects: different orientations of the Si–H bonds relative to the Si–N–Si plane in several conformers and an unprecedented strong dipole–dipole coupling between the two Si–H bond stretching motions in situations where the bonds are roughly parallel. The absence of such an observed splitting for 1 is likely to be due in part to signal averaging during a free internal rotation. Significant couplings are also calculated to occur between Si–Cl bond-stretching motions, whose source must be different from that for the Si–H bond stretches.

  分别用CaCl2·8NH3和NH2Me处理SiHMeCl2，制备了化合物NH(SiHMeCl)2 1 和NMe(SiHMeCl)2 2 。每一种都通过元素分析、质谱、核磁共振和红外光谱进行了表征。还测量了偶极矩。 NMR 谱表明，两种化合物均形成外消旋和内消旋非对映异构体的 1→1 混合物，它们的丰度对应于统计控制的合成途径。 NMR和质谱还表明，1,5-二氯-1,2,3,4,5-五甲基三硅氮烷，SiHMe[NMe(SiHMeCl)]2 3，它是在2的合成中作为副产物形成的，也由两种非对映异构体组成。 NH(SiHMeCl)2 的变温 1H NMR 谱表明 H(N) 参与氢键结合。该化合物受热分解，与吡啶反应生成NH4Cl、SiHMeCl2和聚硅氮烷，而NMe(SiHMeCl)2在80℃以下仅表现出轻微分解，并且不与吡啶反应。 Δ(SiH) 区域的红外光谱根据频率、强度和构象异构体丰度的从头计算结果进行解释。 2 的光谱中 2200 cm-1 附近的两个谱带源于两种效应：在几个构象异构体中 Si-H 键相对于 Si-N-Si 平面的不同方向，以及前所未有的强偶极子。在键大致平行的情况下，两个 Si–H 键拉伸运动之间的偶极耦合。没有观察到 1 的这种分裂可能部分是由于自由内旋转期间的信号平均。还计算出 Si–Cl 键拉伸运动之间发生了显着的耦合，其来源必须与 Si–H 键拉伸运动不同。