(1aS,3S,8S,9S,9aS)-7,9-diacetoxy-5-tert-butyldimethylsiloxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine | 177957-61-8

• 英文名称: (1aS,3S,8S,9S,9aS)-7,9-diacetoxy-5-tert-butyldimethylsiloxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine
• CAS: 177957-61-8
• 化学式: C₂₄H₃₅N₃O₈Si
• 分子量: 521.643
• InChiKey: MANGPASNEMAJQB-UTLNKFNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  148.56
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aS,3S,8S,9S,9aS)-7,9-diacetoxy-5-tert-butyldimethylsiloxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine 在 palladium on activated charcoal 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 sodium naphthalenide 、 caesium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.83h， 生成 (+)-FR900482
  参考文献：
  名称：

  FR900482对映体对的全合成。1.综合和最终游戏策略

  摘要：

  FR900482（1）的对映体对的合成策略已开发出来，其特征是从5-羟基间苯二甲酸（16）和酒石酸二乙酯的每个对映体（17和ent- 17）开始具有会聚和对映选择性的序列。拟议的关键中间体10是由FK973（3），三乙酰基衍生物1合成的，并成功地将10转化为1。这些初步研究明确表明，10是适合作为潜在先进键中间体1并且可以实现涉及精细的脱保护和氧化步骤的关键的最终反应顺序（10→1 ）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00650-9
• 作为产物：
  描述：

  (1aS,3S,8R,9S,9aS)-1-乙酰基-7,9-二(乙酰氧基)-8-(((氨基羰基)氧基)甲基)-1,1a,2,8,9,9a-六氢-3,9-环氧-3H-氮丙啶并(2,3-c)苯并氮杂环辛四烯-5-甲醛 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (1aS,3S,8S,9S,9aS)-7,9-diacetoxy-5-tert-butyldimethylsiloxymethyl-8-carbamoyloxymethyl-1,1a,2,8,9,9a-hexahydro-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine
  参考文献：
  名称：

  FR900482对映体对的全合成。1.综合和最终游戏策略

  摘要：

  FR900482（1）的对映体对的合成策略已开发出来，其特征是从5-羟基间苯二甲酸（16）和酒石酸二乙酯的每个对映体（17和ent- 17）开始具有会聚和对映选择性的序列。拟议的关键中间体10是由FK973（3），三乙酰基衍生物1合成的，并成功地将10转化为1。这些初步研究明确表明，10是适合作为潜在先进键中间体1并且可以实现涉及精细的脱保护和氧化步骤的关键的最终反应顺序（10→1 ）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00650-9

文献信息

• Total synthesis of natural (+)-FR900482. 1. Synthetic and end-game strategies
  作者：Tadashi Katoh、Etsuko Itoh、Toshiharu Yoshino、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00593-x

  日期：1996.5

  A synthetic strategy for natural (+)-FR900482 (1) war developed by featuring a convergent and enantioselective sequence which commences with S-hydroxyisophthalic acid and L-diethyl tartrate. The proposed key intermediate 4 was synthesized starting from FK973, the triacetyl derivative of 1, and successful reconversion of 4 into 1 was also achieved. These preliminary studies definitely demonstrated that 4 is suitable as a potential relay compound toward 1 and that the crucial final sequence of reactions (4-->1) involving delicate deprotection and oxidation steps can be realized. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd