DACMethylene | 1535222-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: DACMethylene
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-methylidene-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-diazinane-4,6-dione
• CAS: 1535222-82-2
• 化学式: C₂₅H₃₀N₂O₂
• 分子量: 390.525
• InChiKey: QNTJWTUCBKXFTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N'-dimesityl-4,6-diketo-5,5-dimethylpyrimidin-2-ylidene 、 N-(15-azatetracyclo[6.6.1.02,7.09,14]pentadeca-2,4,6,9,11,13-hexaen-15-yl)methanimine 反应 24.0h， 以100%的产率得到DACMethylene
  参考文献：
  名称：

  蒽上的重氮甲烷 umpolung：亲电亚甲基转移试剂†

  摘要：

  将重氮甲烷的末端氮原子正式加成到蒽的 9,10 位会产生 H 2 CN 2 A（1，A = C 14 H 10或蒽）。该腙的合成是由 Carpino 的肼 H 2 N 2 A通过多聚甲醛处理合成的。已发现化合物1是一种易于处理的固体，不会表现出危险的热或冲击敏感性。重氮甲烷单元的有效 umpolung在亚甲基碳中心赋予1亲电性。它与亲核试剂如 H 2 CPPh的反应性3和N-杂环卡宾被开发用于CC键的形成，同时消除了二氮和蒽。类似地， 1被证明可以将亚甲基传递到亲核单线态 d 2过渡金属中心 W(ODipp) 4 ( 2 )，从而产生稳定的亚甲基配合物 [ 2 CH 2 ]。这种行为与 Wittig 试剂 H 2 CPPh 3的行为形成对比，后者是一种更传统的布朗斯台德碱性亚甲基源，在暴露于2时形成亚甲基盐 [MePPh 3 ][ 2 CH]。

  DOI：

  10.1039/c7sc04506a

文献信息

• Exploring the Chemistry of<i>N,N</i>′-Diamidocarbenes with Organophosphorus Compounds
  作者：Daniel T. Chase、Jonathan P. Moerdyk、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/ol4035484

  日期：2014.2.7

  A readily available N,N′-diamidocarbene (DAC) was found to insert into the P–H bonds of primary and secondary phosphines as well as a phosphonate ester. In contrast, tertiary phosphines catalyzed the ring contraction of the DAC to an iminopyrrolidinedione. Treating the DAC with trimethyl phosphite afforded the corresponding diamidophosphonate ester and olefinic products expected from an Arbuzov-type

  发现一种容易获得的N，N'-二叠氮卡宾（DAC）可以插入伯，仲膦以及膦酸酯的P–H键中。相反，叔膦催化DAC转化为亚氨基吡咯烷二酮的环收缩。用亚磷酸三甲酯处理DAC，得到相应的二酰胺基膦酸酯和预期从Arbuzov型反应得到的烯烃产物。
• Diazomethane umpolung atop anthracene: an electrophilic methylene transfer reagent
  作者：Maximilian Joost、Wesley J. Transue、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c7sc04506a

  日期：——

  exhibit dangerous heat or shock sensitivity. Effective umpolung of the diazomethane unit imbues 1 with electrophilicity at the methylene carbon center. Its reactivity with nucleophiles such as H2CPPh3 and N-heterocyclic carbenes is exploited for CC bond formation with elimination of dinitrogen and anthracene. Similarly, 1 is demonstrated to deliver methylene to a nucleophilic singlet d2 transition metal

  将重氮甲烷的末端氮原子正式加成到蒽的 9,10 位会产生 H 2 CN 2 A（1，A = C 14 H 10或蒽）。该腙的合成是由 Carpino 的肼 H 2 N 2 A通过多聚甲醛处理合成的。已发现化合物1是一种易于处理的固体，不会表现出危险的热或冲击敏感性。重氮甲烷单元的有效 umpolung在亚甲基碳中心赋予1亲电性。它与亲核试剂如 H 2 CPPh的反应性3和N-杂环卡宾被开发用于CC键的形成，同时消除了二氮和蒽。类似地， 1被证明可以将亚甲基传递到亲核单线态 d 2过渡金属中心 W(ODipp) 4 ( 2 )，从而产生稳定的亚甲基配合物 [ 2 CH 2 ]。这种行为与 Wittig 试剂 H 2 CPPh 3的行为形成对比，后者是一种更传统的布朗斯台德碱性亚甲基源，在暴露于2时形成亚甲基盐 [MePPh 3 ][ 2 CH]。