methyl 3,5-dichloro-4-oxo-2-n-propyl-1-trimethylsilyloxy-2-cyclopentene carboxylate | 852991-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 3,5-dichloro-4-oxo-2-n-propyl-1-trimethylsilyloxy-2-cyclopentene carboxylate
• 英文别名: methyl (1R)-3,5-dichloro-4-oxo-2-propyl-1-trimethylsilyloxycyclopent-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 852991-66-3
• 化学式: C₁₃H₂₀Cl₂O₄Si
• 分子量: 339.291
• InChiKey: ZMNKIARNOWMCEC-YUZLPWPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,5-dichloro-4-oxo-2-n-propyl-1-trimethylsilyloxy-2-cyclopentene carboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以41%的产率得到(-)-dihydrocryptosporiopsin
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric formal synthesis of (–)-cryptosporiopsin, a metabolite of Phialophora asterris, and its 3-deschloro congener

  摘要：

  通过非对称正式合成，成功合成了真菌代谢物（-）-cryptosporiopsin和（-）-3-deschloro crypto sporiopsin。通过在带有笨重手性辅助剂的烯氧基酯和二氯甲酮之间进行对映选择性的[2+2]-环加成引入了不对称性。反应混合物中获得了10:1的对映异构比，但可以通过简单结晶来增加。合成的完成仅在偶然发现碱催化重排以提供所需的3-氯酮基团之后才实现。关键词：对映选择性[2+2]-环加成，重排，手性辅助剂。

  DOI：

  10.1139/v04-145
• 作为产物：
  描述：

  2-t-butyldimethylsilyloxy-2,2-dichloro-3-oxo-5-propylcyclopentanecarboxylic acid (S)-(2,2-diphenyl)cyclopentyl ester 在 selenium(IV) oxide 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.08h， 生成 methyl 3,5-dichloro-4-oxo-2-n-propyl-1-trimethylsilyloxy-2-cyclopentene carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric formal synthesis of (–)-cryptosporiopsin, a metabolite of Phialophora asterris, and its 3-deschloro congener

  摘要：

  通过非对称正式合成，成功合成了真菌代谢物（-）-cryptosporiopsin和（-）-3-deschloro crypto sporiopsin。通过在带有笨重手性辅助剂的烯氧基酯和二氯甲酮之间进行对映选择性的[2+2]-环加成引入了不对称性。反应混合物中获得了10:1的对映异构比，但可以通过简单结晶来增加。合成的完成仅在偶然发现碱催化重排以提供所需的3-氯酮基团之后才实现。关键词：对映选择性[2+2]-环加成，重排，手性辅助剂。

  DOI：

  10.1139/v04-145

文献信息

• Asymmetric formal synthesis of (–)-cryptosporiopsin, a metabolite of <i>Phialophora asterris</i>, and its 3-deschloro congener
  作者：David I MaGee、Tammy Mallais、George M Strunz

  DOI：10.1139/v04-145

  日期：2004.12.1

  An asymmetric formal synthesis of the fungal metabolites (–)-cryptosporiopsin and (–)-3-deschloro crypto sporiopsin has been accomplished. The asymmetry was introduced via a diastereoselective [2+2]-cycloaddition between an enoxy-ester, bearing a bulky chiral auxiliary, and dichloroketene. Diastereomeric ratios of 10:1 were obtained from the reaction mixture, but this could be increased by simple crystallization. Completion of the synthesis was only accomplished after the serendipitous discovery of a base-catalyzed rearrangement to furnish the requisite 3-chloroenone moiety.Key words: diastereoselective [2+2]-cycloaddition, rearrangement, chiral auxiliary.

  通过非对称正式合成，成功合成了真菌代谢物（-）-cryptosporiopsin和（-）-3-deschloro crypto sporiopsin。通过在带有笨重手性辅助剂的烯氧基酯和二氯甲酮之间进行对映选择性的[2+2]-环加成引入了不对称性。反应混合物中获得了10:1的对映异构比，但可以通过简单结晶来增加。合成的完成仅在偶然发现碱催化重排以提供所需的3-氯酮基团之后才实现。关键词：对映选择性[2+2]-环加成，重排，手性辅助剂。