3-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-octen-1-yne | 538373-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-octen-1-yne
• 英文别名: 6-(tert-butyldimethylsiloxy)oct-1-en-7-yne；6-tert-butyldimethylsiloxyoct-1-en-7-yne；Tert-butyl-dimethyl-oct-7-en-1-yn-3-yloxysilane
• CAS: 538373-82-9
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: MOFTYOQPZHYWGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.848±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-octen-1-yne 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到oct-7-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  苯磺酰基烯-丙二烯通过分子内[2 + 2]-环加成反应作为双环系统的有效前体。

  摘要：

  制备了具有双键的双苯基磺酰基丙二烯丙二烯衍生物，该双键被束缚在丙二烯的α-位或γ-位。这些底物在未活化的异丙苯双键上进行了高度区域和立体定向的热[2 + 2]-环加成反应，在α系链的丙二烯和近端加合物（即25）的情况下，形成了远端的环加合物（即57）。的情况下，γ系链的烯。所观察到的立体特异性的机理原理包括最初的双自由基形成，随后是快速的环闭合至更稳定的顺式稠合的环系统。系链可以装备有杂原子，从而允许稠合的杂环的形成（例如61），并且可以通过引入空间上庞大的基团和/或通过对系链的构象刚性来促进环加成。在苯亚磺酸钠或路易斯酸的存在下观察到其他环化方式，在这种情况下，极性机理占优势。对于[4 + 2]-环加成，其化学选择性相反，后者更喜欢与乙烯基砜部分接合，而与系链是连接到丙二烯的α-位还是gamma位无关。

  DOI：

  10.1021/jo0345796
• 作为产物：
  描述：

  6-<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy>-8-(trimethylsilyl)-1-octen-7-yne 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到3-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-octen-1-yne
  参考文献：
  名称：

  A General Approach to Medium Ring Alkynes by Using Metathesis of Cobalt Hexacarbonyl Containing Dienes

  摘要：

  The assembly of medium sized rings (7-9) was achieved by using the metathesis of dienes linked by a cobalt hexacarbonyl complexed alkyne with either Grubbs' or Schrock's catalysts. The products of metathesis were subjected to transformations involving the dicobalt hexacarbonyl complexes, for example, decomplexation to liberate cyclic alkynes or Pauson-Khand reaction.

  DOI：

  10.1021/jo030011l

文献信息

• Towards the Synthesis of Paulitin: New Insights into the Enyne-Metathesis Mechanism
  作者：Laurence Grimaud、Emeline Vedrenne、Frédérique Royer、Julie Oble、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1055/s-2005-872261

  日期：——

  In our approach towards Paulitin, a sesquiterpene lactone, we have shown that steric hindrance at the propargylic position is of importance to the outcome of enyne metathesis. Moreover, we have uncovered further evidence to confirm that the alkyne-first pathway should be the favored process in enyne metathesis.

  在我们对 Paulitin（一种倍半萜内酯）的研究中，我们发现炔丙位置的空间位阻对于烯炔复分解的结果非常重要。此外，我们还发现了进一步的证据来证实炔烃优先途径应该是烯炔复分解中优选的过程。
• Synthetic study toward the diterpenoid aberrarone
  作者：Liang Shi、Zhiyu Gao、Yiqing Li、Yuanhao Dai、Yu Liu、Lili Shi、Hong-Dong Hao

  DOI：10.3762/bjoc.18.173

  日期：——

  An approach to aberrarone, an antimalarial diterpenoid natural product with tetracyclic skeleton is reported. Key to the stereoselective preparation of the 6-5-5 tricyclic skeleton includes the mediation of Nagata reagent for constructing the C1 all-carbon quaternary centers and gold-catalyzed cyclopentenone synthesis through C–H insertion.

  报道了一种制备具有四环骨架的抗疟疾二萜类天然产物 Aberrarone 的方法。6-5-5 三环骨架立体选择性制备的关键包括 Nagata 试剂介导构建 C1 全碳季中心和金催化通过 C-H 插入合成环戊烯酮。
• New entry to the Pauson–Khand reaction: trimethylgermyl group at the triple bond terminus as a latent functional group
  作者：Chisato Mukai、Takashi Kozaka、Yukihiro Suzuki、In Jong Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.041

  日期：2004.3

  The Pauson-Khand reaction of enynes possessing a trimethylgermyl group at the alkyne terminus afforded the corresponding bicyclo[3.3.0]octenone and bicyclo[4.3.0]nonenone skeletons in a stereoselective manner. The resulting trimethylgermyl group of the bicyclic compounds was then converted to the iodo group, which was used for further elaboration. Thus, the trimethylgermyl group at the triple bond terminus was shown to be a precursor for other appendages. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.