3-(t-butyldimethylsilyloxy)prop-1-ynyllithium | 91509-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(t-butyldimethylsilyloxy)prop-1-ynyllithium
• 英文别名: 1-tert-butyldimethylsiloxy-2-propynyl lithium；3-(tert-butyldimethylsilyloxy)prop-1-ynyllithium；lithium (t-butyldimethylsiloxymethyl)acetylide
• CAS: 91509-32-9
• 化学式: C₉H₁₇OSi*Li
• 分子量: 176.26
• InChiKey: JYZYMDZMRACDPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(t-butyldimethylsilyloxy)prop-1-ynyllithium 在 4-二甲氨基吡啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (1S,2S)-6-Desmethyl-(methylaziridino)mitosene的对映控制合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja994504c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基(2-丙炔氧基)硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(t-butyldimethylsilyloxy)prop-1-ynyllithium
  参考文献：
  名称：

  Benzopyran or thiobenzopyran derivatives

  摘要：

  本发明提供了新颖的苯并吡喃化合物，其药学上可接受的盐及其立体异构体，其中本发明的苯并吡喃化合物是根据式I的化合物：本发明还提供了具有抗雌激素活性的药物组合物，包括本发明的至少一种苯并吡喃化合物，并通过给予本发明提供的苯并吡喃化合物的有效量来治疗乳腺癌的方法。

  公开号：

  US06645951B1

文献信息

• Double Addition of Alkynyllithium Reagents to Amides/Lactams: A Direct and Flexible Synthesis of 3-Amino-1,4-diynes Bearing an Aza-Quaternary Carbon Center
  作者：Hang Chen、Ying-Hong Huang、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01416

  日期：2019.7.19

  in situ activation of amides with trifluoromethanesulfonic anhydride, followed by double addition of alkynyllithium reagents at a concentration of 0.5 mol·L–1 in dichloromethane. This constitutes an extension of the method of direct reductive bisalkylation of amides that allows both employing alkynyllithium reagents as the first-addition nucleophiles and incorporating an alkynyl group as the first-introduced

  已经建立了从叔酰胺和内酰胺直接和灵活地合成带有氮杂-季碳的3-氨基-1,4-二炔的有效而温和的方案。一锅法包括用三氟甲磺酸酐原位活化酰胺，然后在二氯甲烷中两次添加浓度为0.5mol·L –1的炔基锂试剂。这构成了酰胺直接还原性双烷基化方法的扩展，该方法允许既使用炔基锂试剂作为第一加成亲核试剂，又引入炔基作为第一引入的亲核基团。
• Asymmetric Synthesis of<b><i>β</i></b>-Amino Acids by Addition of Chiral Enolates to Nitrones via<b><i>N</i></b>-Acyloxyiminium Ions
  作者：Toru Kawakami、Hiroaki Ohtake、Hiroaki Arakawa、Takahiro Okachi、Yasushi Imada、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/bcsj.73.2423

  日期：2000.11

  both boron and titanium(IV) enolates bearing chiral auxiliaries. Reversal of diastereoselectivity was observed by the reactions of the boron and titanium(IV) enolates. Using these reactions, all of the four stereoisomers of α-methyl-β-phenylalanines, for example, can be prepared highly diastereoselectively. Cyclic N-acyloxyiminium ions are useful for the asymmetric synthesis of pyrrolidine and piperidine

  N-Acyloxyiminium 离子是由硝酮与酰卤反应生成的，是高活性物质，可与多种亲核试剂发生轻松反应，如烯酮甲硅烷基缩醛、钛 (IV) 和硼烯醇化物、氢化和烯丙基锡 (IV) ) 试剂和炔基钛 (IV) 试剂，得到 α-取代的胺衍生物。光学活性 β-氨基酸可以通过 N-酰氧基亚胺鎓离子与带有手性助剂的硼和钛 (IV) 烯醇反应制备。通过硼和钛 (IV) 烯醇化物的反应观察到非对映选择性的逆转。例如，使用这些反应，可以高度非对映选择性地制备 α-甲基-β-苯丙氨酸的所有四种立体异构体。环状 N-酰氧基亚胺离子可用于吡咯烷和哌啶生物碱的不对称合成；
• Synthesis of a propargyl alcohol having a C60 cage, its transformation into C60 derivatives with polar functional groups, and the solubility measurements
  作者：Koichi Fujiwara、Yasujiro Murata、Terence S.M. Wan、Koichi Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10415-x

  日期：1998.3

  organic solvents, the propargyl alcohol derived from 4 was allowed to react with succinic anhydride and with diglycolic anhydride to give the corresponding carboxylic acids 6 and 7 having ester groups. In the same manner, the reaction of C60 with tetraethylene glycol derivative of propargyl alcohol afforded the corresponding tetraethylene glycol monoether derivative of C60 (10). The solubility of the

  富勒烯C 60与衍生自甲硅烷基化炔丙醇的乙炔锂反应，并用三氟乙酸或碘甲烷淬灭，在C 60的6-6键上提供相应的加合物，即1-（3-甲硅烷氧基-1-丙炔基） -1,2-二氢[60]富勒烯（3）或1-（3-甲硅烷氧基-1-丙炔基）-2-甲基-1,2-二氢[60]富勒烯（4），两者的产率均为56％。为了获得在水中或在其他极性有机溶剂中具有溶解性的C 60衍生物，使衍生自4的炔丙醇与琥珀酸酐和与二乙醇酸酐反应，得到相应的羧酸6和7具有酯基。以相同的方式，C 60与炔丙醇的四甘醇衍生物反应，得到相应的C 60（10）的四甘醇单醚衍生物。测定了新获得的C 60衍生物在普通有机溶剂和水性有机溶剂中的溶解度。
• New entry for asymmetric deoxyazasugar synthesis: syntheses of deoxymannojirimycin, deoxyaltrojirimycin and deoxygalactostatin
  作者：Koji Asano、Toshikazu Hakogi、Seiji Iwama、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/a807532h

  日期：——

  Deoxyazasugars such as deoxymannojirimycin, deoxyaltrojirimycin and deoxygalactostatin were stereoselectively synthesized starting from (R)-(+)-4-methoxycarbonyloxazolidinone via a bicyclic oxazolidinylpiperidine as a common synthetic intermediate.

  脱氧氨基糖如脱氧甘露糖霉素、脱氧阿洛糖霉素和脱氧半乳糖肽是从(R)-(+)-4-甲氧基羧基氧杂唑烷酮出发，通过一个双环氧杂唑烷基哌啶作为共同的合成中间体进行立体选择性合成的。
• [3,3]sigmatropic ring expansion of cyclic thionocarbonates. 13.1 synthesis of medium-membered heterocyclic allenes and synthetic application to antifungal constitutent of Sapium japonicum
  作者：Shinya Harusawa、Hideki Moriyama、Naoki Kase、Hirofumi Ohishi、Ryuji Yoneda、Takushi Kurihara

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00306-s

  日期：1995.6

  thionocarbonates (2i-k) afforded a new type of strained 8-membered heterocyclic allenes (3i-k) in high yields. The MNDO optimized structure of 3i indicated the allenyl moiety was bent and strained. The reactivity of 8-membered cyclic allenes was also examined. Further, using this methodology with a novel application of a SmI2-HMPA reduction of the resulting heterocyclic allene (3n), an antifungal constituent

  通过炔基环状硫代碳酸酯（2）的[3，3]σ重排，合成了包含在8至11元环范围内的SCOO部分的环状烯（3a-k，3n）。六元环状硫代碳酸酯（2i-k）的扩环以高收率提供了一种新型的应变八元杂环丙二烯（3i-k）。MNDO的3i优化结构表明该烯基部分弯曲和拉紧。还检查了8元环烯的反应性。此外，将该方法与SmI 2 -HMPA的新颖应用一起使用，可减少所得杂环亚丙基（3n），合成了刺五加的抗真菌成分，（±）-8-羟基-5,6-辛二烯酸甲酯（24）。