三(1-己烯-6-基)亚磷酸酯 | 112142-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 中文名称: 三(1-己烯-6-基)亚磷酸酯
• 英文名称: tri(1-hexene-6-yl)phosphite
• 英文别名: Tris(hex-5-enyl) phosphite
• CAS: 112142-22-0
• 化学式: C₁₈H₃₃O₃P
• 分子量: 328.432
• InChiKey: JCFRGQZWZLSVCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  109-110 °C(Press: 0.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(1-己烯-6-基)亚磷酸酯 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有顺式磷供体配体 P(X(CH2)mCH=CH2)3 (X/m = –/5-10, O/3-5) 的方形平面配合物的三倍分子内闭环烯烃复分解；大环双桥头二磷配合物的合成、结构和热性能

  摘要：

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02846
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 、 Tris(dimethylamino)phosphorous acid 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BAKKAS, S.;JULLIARD, M.;CHANON, M., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 3, 501-512

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of triethyl phosphite with tetrachloromethane : electron transfer versus ionic substitution on “positive” halogen
  作者：Salem Bakkas、Michel Julliard、Michel Chanon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89983-x

  日期：1987.1

  the first therefore suggests a radical mechanism but not the second.However in this particular case even the results obtained with the tris(cyclopropylnethyl) phosphite may be rationalized also by an ionic mechanism. For the photostimulated reaction [1] , the overall quantum yield is 0.1. The electrochemical oxidation of 1 with added CCI4 does not account for a radical chain process as the main pathway

  从机理的角度研究了亚磷酸三乙酯（1）与四氯甲烷（2）的反应[1]。1在80°C下与2反应形成三乙基三氯甲烷膦酸酯（03）（85-90％的收率）和氯乙烷（4）（80％的收率）。若干结果暗示了自由基链机制（如S RN1）。三氯甲基自由基被2,6-二叔丁基-4-甲酚（BHT）捕获，反应可以通过UV辐射（254 nm）引发，并且在1和2之间形成电荷转移络合物（CTC）；此外，该反应被7,7'，8,8'四氰基喹二甲烷（TCNQ）抑制。在这些反应中，将亚磷酸三（环丙基甲基）酯（12a）和亚磷酸三（1-己烯-6基）酯（7a）用作潜在的自由基钟。第一个导致3-氯-1-丁烯（17），第二个导致5-氯-1-己烯（11），因此第一个提示了自由基机理，但没有第二个提示。亚磷酸三（环丙基乙基）酯获得的结果也可以通过离子机理来合理化。对于光刺激反应[1]，总量子产率为0.1。添加CCI的1的电化学氧化4并未将激进的连
• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n
• Three-Fold Intramolecular Ring-Closing Metatheses Involving Square-Planar Platinum Complexes with <i>cis</i>-Phosphorus Donor Ligands: Syntheses, Structures, and Properties of Parachute-like Complexes
  作者：Katrin Skopek、Michał Barbasiewicz、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/ic702391m

  日期：2008.5.1

  Reactions of the phosphite and phosphine complexes cis-PtCl2((PX(CH2)(m)CH=CH2)(3))(2) (X/m = O/3, O/4, O/5, -/5, -/6) with Grubbs' catalyst, followed by hydrogenations, yield cis-PtCl2(P(X(CH2)(2m+2)X)(3)P) (6-40%). Crystal structures establish parachute-like motifs in which one X(CH2)(2m+2)X bridge lies roughly in the platinum coordination plane, and the others lie above and below.
• LONG-TERM STABLE PHOTOACTIVE COMPOSITION, SUCH AS PHOSPHORESCENT COMPOSITION OR TTA-PHOTON UPCONVERSION COMPOSITION
  申请人：Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V.

  公开号：EP3049502B1

  公开（公告）日：2020-04-01