(E)-1-(2-fluorophenyl)-2-phenyldiazene | 68196-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (E)-1-(2-fluorophenyl)-2-phenyldiazene
• 英文别名: 1-(2-fluorophenyl)-2-phenyldiazene
• CAS: 68196-71-4
• 化学式: C₁₂H₉FN₂
• 分子量: 200.215
• InChiKey: KCFFKGDPXVDZOK-CCEZHUSRSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  303.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(2-fluorophenyl)-2-phenyldiazene 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 碘 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以66%的产率得到(E)-1-(2-fluoro-3-iodophenyl)-2-phenyldiazene
  参考文献：
  名称：

  Selective Lithiation, Magnesiation, and Zincation of Unsymmetrical Azobenzenes Using Continuous Flow

  摘要：

  A mild and general set of Metalation procedures for the functionalization of unsymmetrical azobenzenes using a commercially available continuous-flow setup is reported. The metalations proceed with TMPLi under convenient conditions (0 C-omicron, 20 s), and various classes of electrophiles can be used. With sensitive substrates, an in situ trapping metalation in which TMPLi is added to a mixture of the azobenzene and ZnCl2 or MgCl2 center dot LiCl was very effective for achieving high yields.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00460
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(2-fluorophenyl)-1-phenylhydrazinecarboxylate 在 碘苯二乙酸 、 溶剂黄146 作用下， 以82 %的产率得到(E)-1-(2-fluorophenyl)-2-phenyldiazene
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下用（二乙酰氧基碘代）苯将 N-Boc 保护的二芳基肼一步氧化成二芳基二氮烯

  摘要：

  用（二乙酰氧基碘代）苯简单、快速地一步氧化耐储存的N -Boc- 和N，N '-双-Boc-二芳基肼，以良好到极好的收率提供不对称的二芳基二氮烯、芳基偶氮吡啶和三（芳基偶氮）苯。该方法允许快速和选择性地访问各种取代的 di(hetero)aryldazene。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300049

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Synthesis of Unsymmetrical Azophenols
  作者：Thi Hong Long Nguyen、Nicolas Gigant、Sandrine Delarue-Cochin、Delphine Joseph

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02614

  日期：2016.3.4

  reported. The developed methodology tolerates various functional groups and allows the synthesis of diverse unsymmetrical azophenols under mild conditions in good to excellent yields. A complementary procedure was also investigated by in situ generation of PIFA. This study represents the first general method for the synthesis of o-hydroxyazobenzenes starting from simple azoarenes.

  报道了直接的钯催化的偶氮苯的氧化羟基化。所开发的方法可以耐受各种官能团，并允许在温和条件下以良好或优异的收率合成各种不对称的偶氮苯酚。还通过原位生成PIFA研究了一种补充程序。这项研究代表了从简单的偶氮芳烃开始合成邻-羟基偶氮苯的第一种通用方法。
• One step synthesis of azo compounds from nitroaromatics and anilines
  作者：Rui Zhao、Chunyan Tan、Yonghua Xie、Chunmei Gao、Hongxia Liu、Yuyang Jiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.054

  日期：2011.7

  efficient method for synthesis of both symmetric and asymmetric aromatic azo compounds in one single step has been developed. The nitro compounds were reduced and the substituted anilines were oxidized by each other without any metal in the base condition. Various azo compounds with halogen, methyl and methoxy functional group were obtained by using available, cheap nitro compounds and substituted anilines

  已经开发了一种在一步中合成对称和不对称芳族偶氮化合物的通用且有效的方法。在碱性条件下，硝基化合物被还原，取代的苯胺被彼此氧化，而没有任何金属。通过使用廉价的硝基化合物和取代的苯胺，可以获得具有卤素，甲基和甲氧基官能团的各种偶氮化合物。另外，已经讨论了化合物的电子效应和取代基效应。
• Azobenzene-functionalized N-heterocyclic carbenes as photochromic ligands in silver(i) and gold(i) complexes
  作者：Manuel Kaiser、Sebastian P. Leitner、Christa Hirtenlehner、Manuela List、Alexander Gerisch、Uwe Monkowius

  DOI：10.1039/c3dt51565f

  日期：——

  The reaction of meta- and para-bromomethylene-azobenzenes with 1-methyl-imidazole yields the respective meta-/para-functionalized azobenzenes tagged with an imidazolium group. Similar reactions of ortho- and para-bromo-azobenzene with imidazole and successive quaternation with benzylbromide give the analogues, with an imidazolium group in ortho/para substituted azobenzenes. With the exception of the ortho derivative, all imidazolium salts could be transformed into their respective silver(I) complexes by reaction with Ag2O. Transmetallation of these silver(I) complexes with (Me2S)AuCl gives the azobenzene-containing complexes (NHC)AuCl. Two of these formed crystals suitable for X-ray diffraction, which revealed the typical linear coordination geometry of the NHC–Au–Cl moiety. All gold complexes feature E→Z photo-isomerisation upon irradiation with UV light. The thermal back reaction to the E-isomers is relatively slow and comparable to that of other azobenzene compounds.

  间位和对位溴亚甲基偶氮苯与1-甲基咪唑反应，分别生成带有咪唑鎓基团的间位/对位功能化偶氮苯。类似地，邻位和对位溴偶氮苯与咪唑反应，随后与苄基溴进行季铵化，得到邻位/对位取代的偶氮苯同类物，其中含有咪唑鎓基团。除了邻位衍生物外，所有咪唑鎓盐均可通过与Ag2O反应转化为相应的银(I)配合物。这些银(I)配合物与(Me2S)AuCl进行金属转移反应，得到含有偶氮苯的配合物(NHC)AuCl。其中两种形成了适用于X射线衍射的晶体，结果显示了典型的NHC-Au-Cl部分的直线型配位几何结构。所有金配合物在紫外光照射下均表现出E→Z光异构化现象。热反向反应回到E异构体的速度相对较慢，与其他偶氮苯化合物相当。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• Cyclometallation reactions. Part 17. Comparative studies of the manganation and palladation of some substituted azobenzenes
  作者：Michael I. Bruce、Brian L. Goodall、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9780000687

  日期：——

  (with PdCl2) of several substituted azobenzenes have demonstrated that these complexes behave as nucleophilic and electrophilic reagents, respectively. Assignment of the isomeric structures of the products is facilitated by 19F n.m.r. spectroscopy using fluoroazobenzenes. Metallation of the 2- and 4-substituted azobenzenes XC6H4N:NPh may give products in which the azobenzene has been metallated either

  几种取代的偶氮苯的MnMe（CO）5 }}的化学反应和钯（PdCl 2）的钯反应的比较研究表明，这些络合物分别具有亲核试剂和亲电试剂的作用。使用氟偶氮苯的19 F nmr光谱有助于产物的异构体结构的分配。2-和4-取代的偶氮苯XC 6 H 4 N：NPh的金属化可以得到在Ph环[异构体（a）]或在取代环[异构体（b）]中已经将金属偶氮苯金属化的产物。3-取代的偶氮苯可生成其中Ph环已被金属化的配合物[异构体（a）]，或其中两个碳原子上均发生金属化的异构体。在取代环中的偶氮官能团邻位[异构体（b）或（c）]。使用XC 6 H 4 N：NC 6 F 5时，C 6 F 5基团未金属化，并且形成的唯一配合物具有对应于异构体（b）（带有2-或4-取代的化合物）或异构体（b）的结构）和（c）（在3个取代的系列中）。吸电子取代基激活芳香环以[MnMe（CO）5 ]攻击，而供电子取代基激活环以PdCl