1,3-di(benzyloxy)imidazoline-2-thione | 1253192-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1,3-di(benzyloxy)imidazoline-2-thione
• 英文别名: 1,3-Bis(phenylmethoxy)imidazole-2-thione；1,3-bis(phenylmethoxy)imidazole-2-thione
• CAS: 1253192-81-2
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₂S
• 分子量: 312.392
• InChiKey: AAPWYLCIBOWWIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  57
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-di(benzyloxy)imidazolium hexafluorophosphate 在 吡啶 、 sulfur 、 三乙胺 作用下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到1,3-di(benzyloxy)imidazoline-2-thione
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic Carbene (NHC) Derivatives of 1,3-Di(benzyloxy)imidazolium Salts

  摘要：

  1-羟基咪唑-3-氧化物（1）在NaHCO3存在下与苄溴化物烷基化，得到新的1,3-二（苄氧基）咪唑鎵溴化物2a，转化为六氟磷酸盐2b和双（三氟甲基磺酰）亚胺2c。从这个阳离子中，吡啶生成一个卡宾，被硫或硒捕获，得到相应的2-硫酮3或2-硒酮4。溴代反应得到2-溴衍生物5。将六氟磷酸盐2b与氧化银反应，得到银-N-杂环卡宾配合物6，与Au（Me2S）Cl进行转金属化反应，得到金-卡宾配合物7。将六氟磷酸盐2b与[Rh（cod）Cl]2在三乙胺存在下反应，得到铑-卡宾配合物8。通过X射线衍射法确定了8个晶体结构。在固态中，N-苄氧基团扭曲出咪唑环的平面。它们在六氟磷酸盐2b和金属-卡宾配合物6-8中采用同构构象，但在硫酮3和硒酮4中采用反构构象。在2-溴衍生物5的两个多晶体中都观察到了这两种构象。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0702

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene (NHC) Derivatives of 1,3-Di(benzyloxy)imidazolium Salts
  作者：Gerhard Laus、Klaus Wurst、Volker Kahlenberg、Holger Kopacka、Christoph Kreutz、Herwig Schottenberger

  DOI：10.1515/znb-2010-0702

  日期：2010.7.1

  1-Hydroxyimidazole-3-oxide (1) was alkylated with benzyl bromide in the presence of NaHCO₃ to give the new 1,3-di(benzyloxy)imidazolium bromide 2a which was converted to the hexafluorophosphate 2b and bis(trifluoromethylsulfonyl)imide 2c. From this cation, pyridine generated a carbene which was trapped by sulfur or selenium to yield the respective 2-thione 3 or 2-selone 4. Bromination afforded the 2-bromo derivative 5. Reaction of the hexafluorophosphate 2b with silver oxide gave the silver-N-heterocyclic carbene complex 6 which was transmetallated with Au(Me2S)Cl to the gold-carbene complex 7. A rhodium-carbene complex 8 was obtained by reaction of the hexafluorophosphate 2b with [Rh(cod)Cl]2 in the presence of triethylamine. Eight crystal structures were determined by X-ray diffraction. The N-benzyloxy groups are twisted out of the plane of the imidazole ring in the solid state. They adopt syn conformations in the cation of the hexafluorophosphate 2b and in the metal-carbene complexes 6 - 8, but anti conformations in the thione 3 and selone 4. Both conformations were observed in two polymorphs of the 2-bromo compound 5.

  1-羟基咪唑-3-氧化物（1）在NaHCO3存在下与苄溴化物烷基化，得到新的1,3-二（苄氧基）咪唑鎵溴化物2a，转化为六氟磷酸盐2b和双（三氟甲基磺酰）亚胺2c。从这个阳离子中，吡啶生成一个卡宾，被硫或硒捕获，得到相应的2-硫酮3或2-硒酮4。溴代反应得到2-溴衍生物5。将六氟磷酸盐2b与氧化银反应，得到银-N-杂环卡宾配合物6，与Au（Me2S）Cl进行转金属化反应，得到金-卡宾配合物7。将六氟磷酸盐2b与[Rh（cod）Cl]2在三乙胺存在下反应，得到铑-卡宾配合物8。通过X射线衍射法确定了8个晶体结构。在固态中，N-苄氧基团扭曲出咪唑环的平面。它们在六氟磷酸盐2b和金属-卡宾配合物6-8中采用同构构象，但在硫酮3和硒酮4中采用反构构象。在2-溴衍生物5的两个多晶体中都观察到了这两种构象。