1-methoxy-2-methyl-3-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene | 77228-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-2-methyl-3-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene
• 英文别名: Danishefsky’s diene；[(4-Methoxy-3-methylbuta-1,3-dien-2-yl)oxy](trimethyl)silane；(4-methoxy-3-methylbuta-1,3-dien-2-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 77228-16-1
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: SJCCHURCDFWFLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-methyl-3-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  关于潮霉素A和B的全合成的研究

  摘要：

  潮霉素A–B的西方片段是通过手性C5–C13合成子与空间需求的六取代萘核偶联而合成的。的C5-C13的手性片段具有通过从得到的旋光纯的烯丙醇的立体选择性约翰逊原酸酯重排被装配d -葡萄糖。我们的研究为确定标题化合物未分配的C8-立体中心的绝对构型奠定了平台，此外还完成了独特的安那香胺酯潮霉素A和B的全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.12.017

文献信息

• Total Synthesis of Cyanthiwigins A, C, G, and H
  作者：Cheng Wang、Dan Wang、Shuanhu Gao

  DOI：10.1021/ol4019425

  日期：2013.9.6

  The first total synthesis of cyanthiwigins A, C, H and concise synthesis of cyanthiwigin G was achieved from a common intermediate. A modified formal [4 + 2] cycloaddition was developed to construct the key cis-hydrindanone (A–B). Stereospecific 1,4-addition, alkylation, and ring-closing metathesis were used to build the tricarbocyclic ring system (A–B–C). Various site-selective oxidations were applied

  氰基维他命A，C，H的第一个全合成和氰基维他命G的简明合成是从一个常见的中间体完成的。改良的正式[4 + 2]环加成反应被开发出来，以构建关键的顺式-氢化丹酮（AB）。立体定向的1，4-加成，烷基化和闭环复分解用于构建三碳环体系（A–B–C）。进行了多种位点选择性氧化，以产生不同的氰基维他命素所需的氧化态。
• Stereoselective Synthesis of Enantiomerically Pure Nupharamine Alkaloids from Castoreum
  作者：Alexander Stoye、Gabriele Quandt、Björn Brunnhöfer、Elissavet Kapatsina、Julia Baron、André Fischer、Markus Weymann、Horst Kunz

  DOI：10.1002/anie.200805606

  日期：2009.3.9

  An animalic note: The first total synthesis of the all‐cis nupharamine 2, an alkaloid from beaver castoreum, is based on the stereoselective domino Mannich–Michael reaction of N‐galactosylfurylaldimine to give 1 (Piv=pivaloyl), subsequent conjugate cuprate addition, and stereoselective protonation of the enolate. These reactions are all controlled by the carbohydrate. Protonation of the enolate after

  动物性注释：全顺式nupharamine 2（一种来自海狸castoreum的生物碱）的首次总合成是基于N-半乳糖基呋喃基乙二胺的立体选择性多米诺骨牌Mannich-Michael反应生成1（Piv = pivaloyl），随后加入共轭铜酸盐和烯醇的立体选择性质子化。这些反应都由碳水化合物控制。辅酶裂解后烯醇化的质子导致差向异构体3。
• Direct Conversion of Secondary Trimethylsilyl Ethers to Ketones
  作者：R. Baker、V. Bhaskar Rao、P. D. Ravenscroft、C. J. Swain

  DOI：10.1055/s-1983-30431

  日期：——
• Studies toward Total Synthesis of Divergolides C and D
  作者：Sivappa Rasapalli、Gopalakrishna Jarugumilli、Gangadhara Rao Yarrapothu、James A. Golen、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ol400528g

  日期：2013.4.5

  A facile synthesis of the western segment of divergolides C and D has been developed. Exploratory studies with two disconnections, i.e., C4-C5 vs C5-C6, for elaboration of the ansa bridge to the sterically demanding hexasubstituted naphthalenic aromatic core using a chiral synthon assembled from D-glucose via a stereoselective Johnson orthoester rearrangement Is described. The studies set the stage for the completion of the total synthesis of the biologically important novel ansamycins, divergolides C and D, and their structural congeners.
• A free-radical cyclization of .alpha.-bromo acetals leading to tetracyclic 9.beta.-picrasanes
  作者：Moonsun Kim、Raymond S. Gross、Hubert Sevestre、Norma K. Dunlap、David S. Watt

  DOI：10.1021/jo00236a019

  日期：1988.1