(E)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-buten-1-one | 929208-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-buten-1-one
• 英文别名: (E)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-en-1-one
• CAS: 929208-40-2
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: BIDHWAIAYHHFMU-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-buten-1-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以54%的产率得到(S,E)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷向甲硅烷氧基乙烯基硅烷的烯丙基重排的机理研究

  摘要：

  机理证据表明，路易斯酸促进的α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷的烯丙基重排沿着涉及接触离子对的离子反应路径进行。用于该转化的驱动力是在α甲硅烷氧基烯丙基硅烷和π的稳定化的烯丙基位置空间拥塞缓解立方厘米通过超共轭。

  DOI：

  10.1021/jo070634p
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-1-dimethylphenylsilyl-1-butanone 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以63%的产率得到(E)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酰基硅烷立体选择性合成 1,2,3-三醇衍生物

  摘要：

  描述了从 α,β-不饱和酰基硅烷 1 立体选择性合成具有连续立体中心的 1,2,3-三醇衍生物。1 的烯烃部分与四氧化锇的氧化反应顺利进行，得到相应的 2,3-syn-二羟基酰基硅烷 2。保护 2 的两个羟基，然后对甲硅烷基羰基进行亲核反应，得到相应的甲硅烷基化三醇衍生物(7 和 8) 具有高立体选择性，取决于亲核试剂的种类。7 和 8 的脱保护以及随后的原脱甲硅烷基化得到可能的四种 1,2,3-三醇衍生物的两种异构体。还研究了通过对 1 进行亲核加成得到的 α-甲硅烷基化烯丙醇 11 的不对称二醇化合成立体选择性三醇。

  DOI：

  10.1002/hc.21176

文献信息

• Stereocontrolled Construction of Seven-Membered Carbocycles Using a Combination of Brook Rearrangement-Mediated [3 + 4] Annulation and Epoxysilane Rearrangement
  作者：Yoshio Nakai、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo062282c

  日期：2007.2.1

  Reactions of δ-silyl-γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated acylsilane with alkenyl methyl ketone enolate afford highly functionalized cycloheptenone derivatives via a tandem sequence featuring the combination of Brook rearrangement-mediated [3 + 4] annulation and epoxysilane rearrangement. The reactions using an opposite combination of three and four carbon units, in which an epoxysilane moiety was incorporated

  δ-甲硅烷基-γ，δ-环氧-α，β-不饱和酰基硅烷与烯基甲基酮烯醇酸酯的反应经由串联的序列提供高度官能化的环庚烯酮衍生物，所述序列具有布鲁克重排介导的[3 + 4]环化和环氧硅烷重排的组合。使用三个和四个碳单元的相反组合的反应也给出令人满意的结果，其中在四个碳单元中结合了环氧硅烷部分。同样，已经证明了使用旋光性环氧化物通过串联序列从环氧化物手性转移至远端位置的可能性。