bis((trimethylsilyl)methyl)phosphonate | 75203-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis((trimethylsilyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: Trimethyl-[[oxido(trimethylsilylmethoxy)phosphaniumyl]oxymethyl]silane
• CAS: 75203-61-1
• 化学式: C₈H₂₃O₃PSi₂
• 分子量: 254.414
• InChiKey: RPWSCTHEANWAJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis((trimethylsilyl)methyl)phosphonate 在 (三甲基硅基)甲基氯化镁 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(bis((trimethylsilyl)methoxy)phosphoryl)-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Aryne-Abramov 反应作为 1,2-Benzdiyne 平台，用于生成和溶剂依赖性捕获 3-Phosphonyl Benzynes

  摘要：

  利用两个芳烃中间体（即正式的苯二炔）的合成方法能够快速生成具有不同功能的结构复杂分子。本报告描述了用于合成 2,3-二取代芳基膦酸酯的两个邻苯甲基中间体的连续生成。芳基膦酸酯已被证明可用于药物化学和材料科学，并且所报道的方法提供了通过 3-膦酰基苄中间体获得功能密集变体的两步路线。该过程开始于区域选择性捕获 3-三氟氧基苄中间体被O-甲硅烷基亚磷酸酯在类似阿布拉莫夫的反应中将应变的 Csp 碳与磷和硅结合。标准的芳烃生成条件遵循将所得 2-甲硅烷基苯基三氟甲磺酸酯转化为 3-膦酰基苄基，其易于与许多芳炔捕获反应物反应形成各种 2,3-双官能化芳基膦酸酯产物。DFT 计算研究揭示了重要的机械细节，并揭示了 3-膦酰基苄是高度可极化的。具体而言，每个 Csp 原子内键角的畸变受膦酸酯基团的电负性以及计算溶剂化模型的介电性的强烈影响。这些效应在实验中得到证实，因为苄基叠氮化物捕获的区域选择性随着

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01382
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅基甲醇 、 亚磷酸二苯酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以416 mg的产率得到bis((trimethylsilyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Aryne-Abramov 反应作为 1,2-Benzdiyne 平台，用于生成和溶剂依赖性捕获 3-Phosphonyl Benzynes

  摘要：

  利用两个芳烃中间体（即正式的苯二炔）的合成方法能够快速生成具有不同功能的结构复杂分子。本报告描述了用于合成 2,3-二取代芳基膦酸酯的两个邻苯甲基中间体的连续生成。芳基膦酸酯已被证明可用于药物化学和材料科学，并且所报道的方法提供了通过 3-膦酰基苄中间体获得功能密集变体的两步路线。该过程开始于区域选择性捕获 3-三氟氧基苄中间体被O-甲硅烷基亚磷酸酯在类似阿布拉莫夫的反应中将应变的 Csp 碳与磷和硅结合。标准的芳烃生成条件遵循将所得 2-甲硅烷基苯基三氟甲磺酸酯转化为 3-膦酰基苄基，其易于与许多芳炔捕获反应物反应形成各种 2,3-双官能化芳基膦酸酯产物。DFT 计算研究揭示了重要的机械细节，并揭示了 3-膦酰基苄是高度可极化的。具体而言，每个 Csp 原子内键角的畸变受膦酸酯基团的电负性以及计算溶剂化模型的介电性的强烈影响。这些效应在实验中得到证实，因为苄基叠氮化物捕获的区域选择性随着

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01382