摘要:
已经研究了5-氧杂卟啉铁络合物(verdohemes)与甲醇根离子或氢氧根离子的反应,以了解verdohemes开环的初始步骤。在氯仿中用氢氧根离子处理后,高自旋[ClFe(III)(OEOP)]经历一系列复杂的反应,在二氯甲烷,乙腈和二甲基亚砜中也检测到类似的物种。通过(1)H NMR光谱鉴定了三种不同的顺磁性中间体。这些反应性物质是通过向大环和作为轴向配体的铁中添加氢氧化物而形成的。在吡啶溶液中用过量的甲醇离子处理低旋转的[[py](2)Fe(II)(OEOP)] Cl(OEOP是八乙基-5-氧杂卟啉的单阴离子),产生[[py] [n]() Fe(II)(OEBOMe)](n = 1或2)((OEBOMe),八乙基甲氧基胆色素的二价阴离子),其(1)H NMR光谱在加入更多量的甲醇离子后发生了明显的变化。在吡啶溶液中用甲醇盐处理[Fe(II)(OEBOMe)](2)后,形成了相同的(1)H