摘要:
通过烷烃消去法,从[M(CH2SiMe2R)3(THF)2](R = Me,Ph)和两个当量的蛋白配体(HL)制备了 N-苯基(L1)、N-2-异丙基苯基(L2)和 N-甲烷基(L3)取代的正叔丁基水杨醛二烷基配体的钪和钇双(配体)单(烷基)配合物。生成的[L2M(THF)n(CH2SiMe2R)](n = 0-2,L = L1 (1)、L2 (2)、L3 (3))复合物热不稳定,在 -20 至 20 °C 之间迅速分解。为了深入了解在早期过渡金属有机金属化学中赋予热稳定性所必需的配体特征,我们研究了 1-3 复合物的分解途径,并将其与立体性更强的 N-2,6-二异丙基苯基取代类似物进行了比较。化合物 1 和 2 通过整个 CH2SiMe2R 基团向醛二胺碳的 1,3 迁移,在室温下迅速而干净地分解。相比之下,L3 单(烷基)3 通过正交-C6H2Me3 基团的金属化作用分解得很干净。在钇的情况下,金属化的烷基随后会发生 1,3 迁移到醛亚胺碳上,形成一个五元 C4N 环。