(1-cyclohexylvinyl)triethylsilane | 136578-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1-cyclohexylvinyl)triethylsilane
• 英文别名: 1-Cyclohexylethenyl(triethyl)silane
• CAS: 136578-53-5
• 化学式: C₁₄H₂₈Si
• 分子量: 224.462
• InChiKey: AOTPEZMAKAPCGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 环己基乙炔 在 [(1,3-bis(2',6'-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene)₂Co₂(CO)₆] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到(1-cyclohexylvinyl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  带有NHC连接的双核钴羰基配合物催化炔烃与叔硅烷的马尔科夫尼科夫氢化硅烷化

  摘要：

  炔烃的金属催化氢化硅烷化是制备乙烯基硅烷的理想原子经济方法，乙烯基硅烷是有机合成和有机硅工业中的有用试剂。尽管通过炔烃的金属催化氢化硅烷化反应制备 β-乙烯基硅烷已取得巨大成功，但报道的用于合成 α-乙烯基硅烷的金属催化反应存在底物范围窄和/或选择性差的问题。在此，我们使用羰基N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 [(IPr) 2 Co 2 (CO) 6] (IPr = 1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)作为催化剂。这种钴催化剂影响烷基和芳基取代的末端炔烃与各种具有良好官能团相容性的叔硅烷的氢化硅烷化，从而提供具有高产率和高α / β选择性的α-乙烯基硅烷。机理研究表明[(IPr) 2 Co 2 (CO) 6 ]与PhC≡CH和HSiEt 3的化学计量反应可以提供双核钴炔和单核钴甲硅烷基配合物[(IPr)(CO) 2 Co(μ– η 2 :η 2 -HCCPh)Co(CO) 3

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06583

文献信息

• Selective formation of alkenes from trimethylsilylmethyl ketones and from acylsilanes
  作者：Alois Fu¨rstner、Gerlinde Kollegger、Hans Weidmann

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86327-m

  日期：1991.8

  Trimethylsilylmethyl ketones, readily from acyl chlorides, undergo a Reformatsky—Peterson reaction sequence to give 3-alkenoates regioselectivity. Acylsilanes, however, react with either zinc ester enolates or trimethylsilymethylmagnesium chloride to give the corresponding tertiary alcohols which, depending on their structure, spontaneously undergo either elimination or a Brook rearrangement—Peterson

  容易得自酰氯的三甲基甲硅烷基甲基酮经过Reformatsky-Peterson反应序列产生3-链烯酸酯区域选择性。但是，酰基硅烷会与烯醇锌酸锌或三甲基甲硅烷基甲基氯化镁反应生成相应的叔醇，根据其结构，叔醇会自发地进行消除或布鲁克重排-彼得森烯化序列。这些反应允许选择性地形成乙烯基硅烷。
• Rhodium Nanoflowers Stabilized by a Nitrogen-Rich PEG-Tagged Substrate as Recyclable Catalyst for the Stereoselective Hydrosilylation of Internal Alkynes
  作者：Wusheng Guo、Roser Pleixats、Alexandr Shafir、Teodor Parella

  DOI：10.1002/adsc.201400740

  日期：2015.1.12

  fully characterized. The flower‐like Rh NPs are effective and recyclable catalysts for the stereoselective hydrosilylation of challenging internal alkynes and diynes, affording the (E)‐vinylsilanes in quantitative yields for a wide range of substrates. The insolubility of the nanocatalyst in diethyl ether allows its easy separation and recycling.

  通过在室温下用NaBH 4在水中还原RhCl 3来制备由富氮聚氧乙烯化衍生物稳定的形貌和尺寸可控的铑纳米粒子，并进行了充分表征。花状Rh NPs是有效的可回收催化剂，可用于具有挑战性的内部炔烃和二炔的立体选择性氢化硅烷化反应，可为各种底物提供定量产率的（E）-乙烯基硅烷。纳米催化剂在乙醚中的不溶性使其易于分离和回收。
• Dehydrogenative silylation of terminal alkynes by iridium catalyst
  作者：Rie Shimizu、Takamasa Fuchikami

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02174-7

  日期：2000.2

  Dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes proceeds in the presence of iridium catalyst to afford the corresponding silylacetylenes. When phenylacetylene and triethylsilane were heated in dry DME in the presence of Ir4(CO)12–PPh3, (2-phenylethynyl)triethylsilane was obtained in 96% yield with little of hydrosilylated products. The present method is applicable for a variety of

  末端炔烃与氢硅烷的脱氢甲硅烷基化反应在铱催化剂的存在下进行，得到相应的甲硅烷基乙炔。在Ir 4（CO）12 -PPh 3的存在下，在干燥的DME中加热苯基乙炔和三乙基硅烷时，得到的（2-苯基乙炔基）三乙基硅烷收率为96％，几乎没有氢化硅烷化产物。本方法适用于各种末端炔烃和氢硅烷，以高收率和高选择性得到相应的甲硅烷基乙炔。
• Controlling the Regioselectivity of the Hydrosilylation Reaction in Carbon Nanoreactors
  作者：William A. Solomonsz、Graham A. Rance、Mikhail Suyetin、Alessandro La Torre、Elena Bichoutskaia、Andrei N. Khlobystov

  DOI：10.1002/chem.201201542

  日期：2012.10.8

  Hollow graphitized carbon nanofibres (GNF) are employed as nanoscale reaction vessels for the hydrosilylation of alkynes. The effects of confinement in GNF on the regioselectivity of addition to triple carbon–carbon bonds are explored. A systematic comparison of the catalytic activities of Rh and RhPt nanoparticles embedded in a nanoreactor with free‐standing and surface‐adsorbed nanoparticles reveals

  中空石墨化碳纳米纤维（GNF）被用作炔烃的氢化硅烷化的纳米级反应容器。探索了对GNF的限制对除了三重碳-碳键之外的区域选择性的影响。系统地比较嵌入在纳米反应器中的Rh和RhPt纳米粒子与独立的和表面吸附的纳米粒子的催化活性，揭示了控制区域选择性的关键机制。GNF内部反应的方向很大程度上受反应物分子与纳米纤维通道之间非共价相互作用的控制。特定的π-π相互作用增加了芳族反应物的局部浓度，从而促进了E的形成。β加成产物的异构体。相反，两种反应物（硅烷和炔烃）上均存在芳族基团可逆转限制作用，并有利于Z异构体的形成，这是由于芳族基团在顺方向与GNF内部石墨台阶边缘的相互作用增强了。通过研究脂族反应物的转化，证实了π-π相互作用的重要性，该反应在受限于碳纳米反应器中时并未显示出可测量的区域选择性变化。
• Ligandless Regioselective Hydrosilylation of Allenes Catalyzed by Gold Nanoparticles
  作者：Marios Kidonakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02236

  日期：2015.9.18

  The first example of Au-catalyzed hydrosilylation of allenes is presented using recyclable gold nanoparticles as catalyst, without the requirement of any external ligands or additives. The hydrosilane addition takes place on the more substituted double bond of terminal allenes in a highly regioselective manner. The observed regioselectivity/reactivity modes are attributed to steric and electronic factors.