Unsuccessful attempts to add alcohols to transient 2-amino-2-siloxy-silenes - leading to a new benign route for base-free alcohol protection
作者:Tamaz Guliashvili、Julius Tibbelin、Jiyeon Ryu、Henrik Ottosson
DOI:10.1039/c0dt00323a
日期:——
ethers and the [4+2] cycloadducts between the silene and diene, which confirms the presence of 2 and that it is unreactive towards alcohols. The observed silylethers are substitution adducts where the amide group of the silylamide is replaced by an alkoxy group, and the reaction time is reflected in the steric bulk of the alcohol. Indeed, the formation of silylethers from the reaction of alcohols with
瞬态的热分解 1,1-双(三甲基甲硅烷基)-2-二甲基氨基-2-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基(2)从N,N-二甲基(三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基)甲酰胺(1)研究了一系列醇的存在。但是,这些产品不是预期的酒精饮料-硅烯加成加合物,但形成甲硅烷基醚的收率接近定量。热分解1在两种醇的存在(甲醇 或者 我异丙醇)和1,3-二烯(1,3-丁二烯 或者 2,3-二甲基-1,3-丁二烯)得到烷基-三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基醚和在硅烷和二烯之间的[4 + 2]环加合物,这证实了2的存在并且对醇不反应。观察到的甲硅烷基醚是取代加合物,其中甲硅烷基酰胺被烷氧基取代,反应时间反映在醇的空间体积中。确实,由醇与甲硅烷基酰胺代表了一种新的无碱保护醇的方法。使用1进行的保护反应在升高的温度下进行,或者在环境温度下在酸催化下进行,并且可以使用以下方法进行类似的保护N-环己基(三苯基甲硅烷基)甲酰胺 和 N,N-二甲基(