[ClTi(N₃N)] | 139583-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [ClTi(N₃N)]
• 英文别名: Ti(Tren^TMS)(Cl)；2-[bis(2-trimethylsilylazanidylethyl)amino]ethyl-trimethylsilylazanide;chlorotitanium(3+)
• CAS: 139583-15-6
• 化学式: C₁₅H₃₉ClN₄Si₃Ti
• 分子量: 443.091
• InChiKey: MCQLKPOUGRLYTH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ClTi(N₃N)] 在 n-butyl lithium 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 [ⁿBuTi(N₃N)]
  参考文献：
  名称：

  Cummins, Christopher C.; Schrock, Richard R.; Davis, William M., Organometallics, 1992, vol. 11, # 4, p. 1452 - 1454

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tetrachlorobis(tetrahydrofuran)titanium(IV) 、 lithium tris{2-(trimethylsilylamido)ethyl}amine 以 正戊烷 为溶剂， 以57%的产率得到[ClTi(N₃N)]
  参考文献：
  名称：

  含三酰胺氨基配体的钛配合物的合成

  摘要：

  我们报告了各种钛配合物的合成，这些配合物包含（Et 3 SiNCH 2 CH 2）3 N，（C 6 F 5 NCH 2 CH 2）3 N或（Me 3 SiNCH 2 CH 2 CH 2）3 N配体。第一类络合物包括[（Et 3 SiNCH 2 CH 2）3 N] TiCl，[（Et 3 SiNCH 2 CH 2）3 N] Ti（OTf）和[（Et 3 SiNCH2 CH 2）3 N] Ti（t -Bu）。第二类络合物包括[（C 6 F 5 NCH 2 CH 2）3 N] TiX（X = Cl，Br，I，OTf）和[（C 6 F 5 NCH 2 CH 2）3 N] TiR（R =我，等等）。第三类络合物包括[（Me 3 SiNCH 2 CH 2 CH 2）3 N] TiCl和[（Me 3 SiNCH 2 CH 2 CH 2）3 N] TiCH3。在X射线研究中，[（Me 3 SiNCH 2 CH

  DOI：

  10.1021/om9508389

文献信息

• Formate complexes of titanium(<scp>iv</scp>) supported by a triamido-amine ligand
  作者：A. Paparo、F. D. van Krüchten、T. P. Spaniol、J. Okuda

  DOI：10.1039/c7dt04859a

  日期：——

  terminal formate complex [(OCHO)Ti(N3N)] (3) containing the trianionic triamido-amine ligand (Me3SiNCH2CH2)3N3− (N3N) was prepared via salt metathesis of [ClTi(N3N)] (1) with sodium formate or alternatively by treatment of the alkyl complex [nBuTi(N3N)] (2) with ammonium formate [HNEt3][OCHO]. Deprotonation of 3 with potassium hexamethyldisilazide gave a polymeric helical chain of the oxo complex K[OTi(N3N)]}n

  终端甲酸配合物[（OCHO）的Ti（Ñ 3 Ñ）]（3）包含三阴离子triamido胺配体（ME 3 SiNCH 2 CH 2）3 Ñ 3-（Ñ 3 Ñ）制备通过的盐复分解[摩尔ClTi （N 3 N）]（1）用甲酸钠或通过用甲酸铵[HNEt 3 ] [OCHO]处理烷基络合物[ n BuTi（N 3 N）]（2）。3的去质子化与六甲基二硅叠氮化钾反应得到羰基配合物K [OTi（N 3 N）]} n（4）的聚合螺旋链。的反应2与三苯甲基盐[PH 3 C] [B（3,5-氯2 ç 6 ħ 3）4 ]或布朗斯台德酸[HNET 3 ] [B（C 6 ˚F 5）4〕得到〔（ET 2 O）Ti（N 3 N）] [BR 4 ]（6 [BR 4 ]·Et 2 O），R = 3,5-Cl 2 C6 H 3或C 6 F 5。乙醚配体容易被其他L型供体配体（例如四氢呋喃，吡啶和4-二甲基氨基吡啶）取代，得到6
• Bimetallic Cooperative Cleavage of Dinitrogen to Nitride and Tandem Frustrated Lewis Pair Hydrogenation to Ammonia
  作者：Laurence R. Doyle、Ashley J. Wooles、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201902195

  日期：2019.5.13

  Although reductive cleavage of dinitrogen (N2) to nitride (N3−) and hydrogenation with dihydrogen (H2) to yield ammonia (NH3) is accomplished in heterogeneous Haber–Bosch industrial processes on a vast scale, sequentially coupling these elementary reactions together with a single metal complex remains a major challenge for homogeneous molecular complexes. Herein, we report that the reaction of a chloro

  尽管在非均质的Haber-Bosch工业过程中已完成了将二氮（N 2）还原裂解为氮化物（N 3−）并用二氢（H 2）氢化以生成氨（NH 3）的过程，但顺序地将这些基本反应耦合在一起与单一金属配合物一起仍然是均质分子配合物的主要挑战。在本文中，我们报道了氯钛三酰氨基胺络合物与镁的反应完成了N 2的还原裂解，从而得到了二氮化二钛二镁二酰氨基胺络合物。通过膦-硼烷受阻的路易斯对（FLP）分裂的串联H 2将H原子穿梭至N 3−，不断发展的NH 3。同位素标记实验证实了N 2和H 2的固定。尽管尚未催化，但这些结果为将N 2和H 2裂解与N-H键形成步骤耦合在一起提供了空前的见识，突出了异双金属协同作用在N 2活化中的重要性，并建立了NH 3合成中的FLP 。
• Catalytic Dinitrogen Reduction to Ammonia at a Triamidoamine–Titanium Complex
  作者：Laurence R. Doyle、Ashley J. Wooles、Lucy C. Jenkins、Floriana Tuna、Eric J. L. McInnes、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201802576

  日期：2018.5.22

  Catalytic reduction of N2 to NH3 by a Ti complex has been achieved, thus now adding an early d‐block metal to the small group of mid‐ and late‐d‐block metals (Mo, Fe, Ru, Os, Co) that catalytically produce NH3 by N2 reduction and protonolysis under homogeneous, abiological conditions. Reduction of [TiIV(TrenTMS)X] (X=Cl, 1A; I, 1B; TrenTMS=N(CH2CH2NSiMe3)3) with KC8 affords [TiIII(TrenTMS)] (2). Addition

  Ti络合物已将N 2催化还原为NH 3，因此现在将早期d嵌段金属添加到少量的中，后期d金属中（Mo，Fe，Ru，Os，Co）在均一的生物条件下，通过N 2还原和质子分解催化生成NH 3。用KC 8还原[Ti IV（Tren TMS）X]（X = Cl，1A ; I，1B ; Tren TMS = N（CH 2 CH 2 NSiMe 3）3）得到[Ti III（Tren TMS）]]（2）。N个加法2次，得到[（特伦TMS）的Ti III } 2（μ-η 1：η 1 -N 2）]（3）; 与KC进一步减少8给出[（特伦TMS）的Ti IV } 2（μ-η 1：η 1：η 2：η 2 -N 2 ķ 2）]（4）。苯并-15-冠-5醚（B15C5）至加法4只得到[（特伦TMS）的Ti IV } 2（μ-η 1：η1- N 2）] [K（B15C5）2 ] 2（5）。配合物3 - 5氮气氛下处理2与KC
• Photo-Initiated Radical Hydrophosphination at Titanium Compounds Capable of Ti–P Insertion
  作者：Dennis M. Seth、Rory Waterman

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00049

  日期：——

  derivative 4 does not produce radicals under similar conditions, despite undergoing facile migratory insertion reactions with polar substrates featuring C–N and C–O multiple bonds. Both nitrile and isonitrile substrates insert with ultimate formation of phosphaalkene products, a change in reactivity as compared to the zirconium congener. Molecular structures of (N3N)TiPHPh (4), (N3N)TiNBnC═PPh (5), and

  已经研究了由三酰氨基胺配体 (N 3 N, N(CH 2 CH 2 NSiMe 3 3– ) 3 ) 支持的钛化合物用于氢膦化催化。简单的钛烷基化合物 (N 3 N)TiMe ( 2 ) 作为苯乙烯光催化氢膦化的预催化剂表现出适度的活性，但末端磷化化合物 (N 3 N)TiPHPh ( 4 ) 没有活性。通过 EPR 光谱分析这些反应表明 (N 3N)TiMe 经历均裂 Ti-C 键断裂以实现自由基氢膦化。该途径在自由基捕获实验中得到进一步支持。尽管与具有 C-N 和 C-O 多重键的极性底物进行了轻松的迁移插入反应，但磷化衍生物4在类似条件下不会产生自由基。腈和异腈底物都插入，最终形成磷烯烃产物，与锆同系物相比反应性发生变化。报告了(N 3 N)TiPHPh ( 4 )、(N 3 N)TiNBnC=PPh ( 5 ) 和 (N 3 N)TiN(H)C(Ph)=PPh ( 6 ) 的分子结构。
• Novel Volatile Azatranes of Group 4 Metals
  作者：Zhibang Duan、Ahmad A. Naiini、Jong-Hwan Lee、John G. Verkade

  DOI：10.1021/ic00126a017

  日期：1995.10

  New azametallatranes of the type Me(2)NM(RNCH(2)CH(2))(3)N, where R = i-Pr, M = Ti (16), Zr (17), and Hf (18); R= SiMe(3), M = Ti (19), Zr (20), and Hf (21); and R = SiMe(2)(t-Bu), M = Zr (23) and Hf (24), were prepared by metathesis reactions in moderate to high yield. During the course of the preparation of 19, Me(3)SiOTi(Me(3)-SiNCH2CH2)(3)N, 25, was formed in trace amounts. The latter compound was also synthesized by a metathesis reaction in a quantitive yield. Compounds 21 and 25 were structurally characterized and both were shown to exhibit a distorted trigonal bipyramidal metal center. Crystal data: 21, orthorhombic, space group P2(1),2(1),2(1), a = 11.837(2) Angstrom, b = 14.284(3) Angstrom, c = 15.750(4) Angstrom, V = 2662.9(9) Angstrom(3), Z = 4, R = 0.0352; 25 orthorhombic, space group Pna2(1), a = 21.772(2) Angstrom, b = 11.481(4) Angstrom, c = 11.566(1) Angstrom, V = 2891(1) Angstrom(3), Z = 4, R = 0.0341.