dicyclohexyl-[(E)-2-cyclopropylethenyl]borane | 869378-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dicyclohexyl-[(E)-2-cyclopropylethenyl]borane
• CAS: 869378-13-2
• 化学式: C₁₇H₂₉B
• 分子量: 244.228
• InChiKey: MNWDMPCJTHECSK-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 、 dicyclohexyl-[(E)-2-cyclopropylethenyl]borane 在 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到meso-(3Z)-2,5-dicyclopropyl-1,1,6,6-tetra-p-tolyl-3-hexene-1,6-diol
  参考文献：
  名称：

  顺式-3-己烯-1,6-二醇通过异常反应性有机锌中间体的一锅法非对映选择性合成

  摘要：

  已开发出一种用于合成 cis-3-hexene-1,6-diol 的高度非对映选择性方法。这种新反应可以很好地控制四个立体中心和双键几何结构的非对映选择性。二醇是通过一锅法制备的，包括末端炔烃的硼氢化反应和金属转移反应生成锌，得到二乙烯基锌中间体。该中间体经过还原消除，形成 C=C 键。在没有捕集剂的情况下，释放出二烯（产率 70%）；然而，在酮或醛的存在下，所提出的中间体金属环戊烯通过羰基底物的双插入被捕获。后处理以 47-86% 的收率提供二醇。

  DOI：

  10.1021/ja029449d
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dicyclohexyl-[(E)-2-cyclopropylethenyl]borane
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的模块化配体催化乙烯基锌试剂对醛的对映选择性加成

  摘要：

  由Boc保护的氨基酸合成了一系列基于N-酰基乙二胺的配体。筛选配体催化乙烯基锌试剂向醛的不对称加成的能力。使用位置扫描方法针对该反应优化了配体上的三个多样性位点。发现优化的配体3d可以催化15种不同的（E）-烯丙基醇的形成，其对映选择性为52-91％ee，产率为40-90％。该配体对于芳族醛与衍生自庞大末端炔烃的乙烯基锌试剂的反应特别有效。配体3d催化了（E）-（3,3-二甲基丁-1-烯基）（乙基）锌合成2-萘醛，得到（R，E）-4,4-二甲基-1-（萘-1-基）戊-2-烯- 1-ol在89％ee中。通过单次重结晶，该产品的ee可以提高到97％。

  DOI：

  10.1021/jo051313l

文献信息

• A Positional Scanning Approach to the Discovery of Dipeptide-Based Catalysts for the Enantioselective Addition of Vinylzinc Reagents to Aldehydes
  作者：Christopher M. Sprout、Meaghan L. Richmond、Christopher T. Seto

  DOI：10.1021/jo051342w

  日期：2005.9.1

  crude form as catalysts for the asymmetric addition of vinylzinc reagents to aldehydes to give chiral allylic alcohols. Three sites of diversity on the ligands were optimized using a positional scanning approach. The optimized structure from the library, ligand 54, was found to catalyze the formation of 10 different (E)-allylic alcohols with enantioselectivities ranging from 90% to 95% ee. This ligand was

  通过平行固相法合成了基于二肽N-酰基乙二胺的配体的组合库。这些配体以粗制形式进行筛选，以作为乙烯基锌试剂不对称加成到醛中的催化剂，得到手性烯丙基醇。使用位置扫描方法优化了配体上的三个多样性位点。发现来自库的最佳结构，配体54，催化形成10种不同的（E）-烯丙基醇，其对映选择性为90％至95％ee。该配体对于芳族和α-支化醛以及衍生自大体积和直链末端炔烃的乙烯基锌试剂均有效。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Secondary Allylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes via 1-Alkenylboron Reagents
  作者：Takashi Shono、Toshiro Harada

  DOI：10.1021/ol1023213

  日期：2010.11.19

  enantioenriched secondary allylic alcohols starting from terminal alkynes and aldehydes. Hydroboration of terminal alkynes with dicyclohexylborane and subsequent reaction of the resulting alkenylboron reagents with aldehydes in the presence of a catalytic amount (5 mol %) of 3-(3,5-diphenylphenyl)-H8-BINOL and excess titanium tetraisopropoxide afforded the corresponding allylic alcohols in high enantioselectivities

  已经开发了一种实用的一锅法，用于从末端炔烃和醛开始制备对映体富集的仲烯丙基醇。用二环己基硼烷对末端炔烃进行氢硼化，然后在催化量（5 mol％）的3-（3,5-二苯基苯基）-H 8 -BINOL和过量的四异丙氧基钛存在下，将所得的烯基硼试剂与醛反应，得到相应的高对映体选择性高达94％ee的烯丙醇。