(CO)2Ni(P(C6H11-cyclo)3)2 | 28796-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (CO)2Ni(P(C6H11-cyclo)3)2
• 英文别名: Ni(cod)₂；(PCy3)2Ni(CO)2；Carbon monoxide;nickel;tricyclohexylphosphane
• CAS: 28796-12-5
• 化学式: C₃₈H₆₆NiO₂P₂
• 分子量: 675.578
• InChiKey: IBBAVXCQJLVKFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.86
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (CO)2Ni(P(C6H11-cyclo)3)2 、 2,2'-[(2,2-二甲基丙烷-1,3-二基)二(氧基)]二[5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷杂环己烷] 以 xylene 为溶剂， 生成 ((CH3)2C(CH2OP(OCH2)2C(CH3)2)2)Ni(P(C6H11-cyclo)3)2
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.1, 1.1.5.2.2.4.1, page 127 - 131

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Ni(PCy3)2(σ-phenylacetonitrile)] 、 一氧化碳 生成 (CO)2Ni(P(C6H11-cyclo)3)2
  参考文献：
  名称：

  FAVERO, G.;MORVILLO, A.;TURCO, A., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1983, 241, N 2, 251-257

  摘要：

  DOI：

文献信息

• PREPARATION OF SEVERAL NEW TRANSITION METAL HYDRIDO COMPLEXES OF A TYPE MH(Y)L_n(M = Ni, Pd, Pt; Y = IMIDO, ALKENYL CARBOXYLATO) AND ELIMINATION OF HY FROM THE COMPLEXES ON INTERACTION WITH π-ACIDS
  作者：Takakazu Yamamoto、Kenji Sano、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1982.907

  日期：1982.6.5

  Pd) and trans-PtH(OCOR) (PCy3)2(R = –C(CH3)=CH2, –CH2CH=CH2) have been prepared by oxidative addition of succinimide or the corresponding acid to the zero-valent transition metal complexes. Treatment of the hydrido complexes with π-acids such as CO and maleic anhydride causes elimination of succinimide or RCOOH.

  MH(succinimido) (PCy3)2 (M = Ni, Pd) 和 trans-PtH(OCOR) (PCy3)2(R = –C(CH3)=CH2, – CH= ) 已通过琥珀酰亚胺的氧化加成制备或零价过渡金属络合物的相应酸。用 π-酸如 CO 和马来酸酐处理氢化物复合物导致琥珀酰亚胺或 RCOOH 的消除。
• Mechanism and Scope of Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation of Carboxylic Acid Fluorides
  作者：Christian A. Malapit、James R. Bour、Simon R. Laursen、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b08961

  日期：2019.10.30

  Article describes the development of a base-free, nickel-catalyzed decarbonylative coupling of carboxylic acid fluorides with diboron reagents to selectively afford aryl boronate ester products. Detailed studies were conducted to assess the relative rates of direct transmetalation between aryl boronate esters and diboron reagents and a bisphosphine nickel(aryl)(fluoride) intermediate. These investigations

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。
• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Cou­pling of Aryl Esters and Arylboronic Acids
  作者：Nicole A. LaBerge、Jennifer A. Love

  DOI：10.1002/ejoc.201500630

  日期：2015.9

  accessed by coupling aryl and heteroaryl esters with boronic acids in Suzuki–Miyaura-type decarbonylative cross-coupling catalyzed by an affordable catalyst system composed of Ni(cod)2 and PCy3. The methodology is tolerant of a variety of functional groups and presents an attractive alternative to the use of palladium catalysis currently used in industry to acquire such bis(hetero)aryls, but also reveals

  在由 Ni(cod)2 和 PCy3 组成的经济实惠的催化剂体系催化下，在 Suzuki-Miyaura 型脱羰交叉偶联中将芳基和杂芳基酯与硼酸偶联，可以获得多种功能化的联芳基化合物。该方法可以耐受各种官能团，并为目前工业中使用钯催化获得此类双（杂）芳基提供了一种有吸引力的替代方案，但也揭示了与交叉偶联化学中酯的镍催化相关的挑战。
• Controlled Photoredox Ring-Opening Polymerization of <i>O</i>-Carboxyanhydrides
  作者：Quanyou Feng、Rong Tong

  DOI：10.1021/jacs.7b01462

  日期：2017.5.3

  Poly(α-hydroxy acids) are important biodegradable polymers with wide applications. Attempts to synthesize them from O-carboxyanhydrides with pendant functional groups by various methods, including methods involving organocatalysts or organometallics, have been plagued by uncontrolled polymerization, including epimerization for some monomers, which hampers the preparation of stereoregular high-molecular-weight

  聚（α-羟基酸）是重要的可生物降解聚合物，应用广泛。通过各种方法（包括涉及有机催化剂或有机金属化合物的方法）从带有侧基官能团的 O-羧酸酐合成它们的尝试一直受到不受控制的聚合的困扰，包括某些单体的差向异构化，这阻碍了有规立构高分子量聚合物的制备。在此，我们描述了一种有效的协议，该协议将光氧化还原 Ni/Ir 催化与使用 Zn-醇盐进行有效的开环聚合相结合，从而合成具有预期分子量 (>140 kDa) 和窄分子量分布的全同立构聚酯（ Mw/Mn < 1.1)。
• Oxidative Addition of Esters of Formic Acid and β-Lactones to Ni(0)-Complexes Involving Cleavage of the C–O Bond
  作者：Takakazu Yamamoto、Junichi Ishizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.55.623

  日期：1982.2

  CH2C6H5), with Ni(0)-complexes (mixtures of bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (Ni(cod)2) and tertiary phosphines (PR′3)) lead to decarbonylation of HCOOR to afford (Ni(CO)n (PR″3)4−n and ROH. Vinyl formate gives a mixture of CH3CHO, Ni(CO)n(PR′3)4−n, C2H4, and CO2 on interaction with the Ni(0)-complexes. β-Lactones liberate CO2 on treatment with the Ni(0)-complexes. Oxidative addition of the reactants to

  甲酸酯 HCOOR (R=C2H5, CH2C6H5) 与 Ni(0)-配合物（双（1,5-环辛二烯）镍 (Ni(cod)2) 和叔膦 (PR'3) 的混合物）的反应) 导致 HCOOR 脱羰得到 (Ni(CO)n (PR"3)4-n 和 ROH。甲酸乙烯酯得到 CH3CHO、Ni(CO)n(PR'3)4-n、C2H4 和CO2 与 Ni(0)-络合物相互作用。β-内酯在用 Ni(0)-络合物处理时释放 。反应物氧化加成到 Ni，包括 C-O 键的断裂导致形成的产品。