dimethylarsino dimethyldithioarsinate | 7208-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylarsino dimethyldithioarsinate
• 英文别名: Bunsen’s cacodyl disulfide；dimethylarsinous acid dimethylthioarsinic acid-thioanhydride；Dimethylarsinigsaeure-dimethylthioarsinsaeure-thioanhydrid；Tetramethyl-diarsathian-1-sulfid；Arsine sulfide, [(dimethylarsino)thio]dimethyl-；dimethylarsanylsulfanyl-dimethyl-sulfanylidene-λ5-arsane
• CAS: 7208-00-6
• 化学式: C₄H₁₂As₂S₂
• 分子量: 274.114
• InChiKey: IBCOZZRWHCVHEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylarsino dimethyldithioarsinate 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到dimethylarsinosulfenyl iodide
  参考文献：
  名称：

  本生二硫化二甲胂 Me2As(S)-S-AsMe2 与碘的反应：二甲基胂亚硫基碘 Me2As-SI 的制备和性质

  摘要：

  本生的二硫化物 Me2As(S)-S-AsMe2 (1) 与碘反应得到新型二甲基胂亚硫基碘化物 Me2As-SI (3) 尽管理论计算表明 AsV 化合物 Me2As(S)-I (4) 更多在气相中稳定。油状产品在 +4 °C 和 –20 °C 下作为 CDCl3 溶液在纯品和溶液中稳定至少 15 天。光、H2O、H2O2 和 Zn 粉尘（但不是 NaI 或 Ag）分解了它。化合物 3 不与 Ph3N 相互作用，它与 Ph2NH 和 PhNH2 相互作用但不反应。3被哌啶分解，与吡啶和4-二甲氨基吡啶相互作用生成Me2As-SS-AsMe2(2)和I2，形成电荷转移络合物Base·I2，而Et3N分解3，分离出3Et3N·2I2。3被Ph3P和(Me2N)3P完全脱硫，部分被(PhO)3P和(PhS)3P脱硫。3与(Me2N)3P的反应，(PhS)3P 和 (EtO)3P 很复杂。从 AsIII

  DOI：

  10.1002/zaac.201500096
• 作为产物：
  描述：

  dimethylarsinosulfenyl iodide 、 sodium thiophenolate 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 dimethylarsino dimethyldithioarsinate 、 dimethylarsino dimethyldithioarsinate 、 dimethyl(phenylthio)arsine 、 Dimethyl-(phenyldisulfanyl)arsane
  参考文献：
  名称：

  本生二硫化二甲胂 Me2As(S)-S-AsMe2 与碘的反应：二甲基胂亚硫基碘 Me2As-SI 的制备和性质

  摘要：

  本生的二硫化物 Me2As(S)-S-AsMe2 (1) 与碘反应得到新型二甲基胂亚硫基碘化物 Me2As-SI (3) 尽管理论计算表明 AsV 化合物 Me2As(S)-I (4) 更多在气相中稳定。油状产品在 +4 °C 和 –20 °C 下作为 CDCl3 溶液在纯品和溶液中稳定至少 15 天。光、H2O、H2O2 和 Zn 粉尘（但不是 NaI 或 Ag）分解了它。化合物 3 不与 Ph3N 相互作用，它与 Ph2NH 和 PhNH2 相互作用但不反应。3被哌啶分解，与吡啶和4-二甲氨基吡啶相互作用生成Me2As-SS-AsMe2(2)和I2，形成电荷转移络合物Base·I2，而Et3N分解3，分离出3Et3N·2I2。3被Ph3P和(Me2N)3P完全脱硫，部分被(PhO)3P和(PhS)3P脱硫。3与(Me2N)3P的反应，(PhS)3P 和 (EtO)3P 很复杂。从 AsIII

  DOI：

  10.1002/zaac.201500096

文献信息

• The Electrophilic Character of Bunsen's Cacodyl Disulfide, Me₂As(S)-S-AsMe₂, Towards Some Nucleophiles of Groups 15 and 16
  作者：Panayiotis V. Ioannou、Dimitris G. Vachliotis

  DOI：10.1002/zaac.201400492

  日期：2015.3

  cacodyl disulfide, Me2As(S)-S-AsMe2, towards nitrogen, phosphorus(III), oxygen and sulfur(II) nucleophiles was evaluated with the aim at identifying its electrophilic atom. The nitrogen nucleophiles either did not react or bind or split the disulfide. All phosphorus(III) nucleophiles desulfurized it. Water, methanol and phenol did not react but thiophenol reacted giving an equilibrated system. The anions

  评估本生二硫化物 Me2As(S)-S-AsMe2 对氮、磷 (III)、氧和硫 (II) 亲核试剂的反应性，目的是确定其亲电原子。氮亲核试剂要么不反应，要么结合或分裂二硫化物。所有磷 (III) 亲核试剂都将其脱硫。水、甲醇和苯酚不反应，但苯硫酚反应，得到平衡系统。阴离子 MeO–、PhO– 和 PhS– 分裂二硫化物。从获得的结果来看，As = S 基团的砷和硫似乎是最有可能的亲电原子，这取决于亲核试剂的性质，AsIII 在 As=S 存在下的反应性要低得多。
• The Other Face of Bunsen's Cacodyl Disulfide, Me₂As(S)-S-AsMe₂: The Lewis-Base Behaviour Towards Heavy Metal Cations
  作者：Panayiotis V. Ioannou、Dimitris G. Vachliotis、Theodore D. Sideris

  DOI：10.1002/zaac.200800391

  日期：2009.2

  The reaction of Bunsen's cacodyl disulfide, Me2As(S)-S-AsMe2, with heavy metal cations in methanol produces insoluble salts (complexes) of dimethyldithioarsinic acid, Me2AsS2H, and dimethyl arsenium ion, Me2As:+. This arsenium ion prefers to react with Me2As(S)-S-AsMe2, when in excess, compared to AcO− or MeOH/H2O and it is also reactive towards sulfur (Sx, x = 1-8) producing the stabilized dimethylarsino

  本生二硫化物 Me2As(S)-S-AsMe2 与重金属阳离子在甲醇中的反应生成二甲基二硫代砷酸 Me2AsS2H 和二甲基砷离子 Me2As:+ 的不溶盐（络合物）。与 AcO− 或 MeOH/H2O 相比，当过量时，这种砷离子更喜欢与 Me2As(S)-S-AsMe2 反应，并且它还对硫 (Sx, x = 1-8) 具有反应性，产生稳定的二甲基砷锍阳离子, . 配合物 (Me2AsS2)xM（x = 1 或 2）在其自身的重金属阳离子存在时不稳定，会分解为有色固体。在制备 Me2AsSH 盐的尝试中，(Me2AsS2)xM 与三苯基膦和亚磷酸三甲酯反应得到金属硫化物和 Me2As-S-AsMe2。
• The first oxygen-bridged diorganoarsenic(V) compound: the crystal structure of AsMe2(S)OAs(S)Me2
  作者：Luminita Silaghi-Dumitrescu、Sofia Pascu、Ioan Silaghi-Dumitrescu、Ionel Haiduc、Martin N. Gibbons、D.Bryan Sowerby

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00500-7

  日期：1997.12

  The oxidation of tetramethyldiarsinedisulfide, (AsMe2S)(2), with t-BuOOH under anhydrous conditions leads to both AsMe2(S)-S-As(O)Me-2 1 and AsMe2(S)-O-As(S)Me-2 2. The formation of the oxygen-bridged isomer 2 is unexpected and can he rationalised as resulting from either oxidation of the As(III)/As(III) form of the disulfide, (AsMe2-S-S-AsMe2), or by an oxotropic rearrangement of 1 via a cyclic As2OS transition state. RHF/3-21G* ab initio calculations predict that the ore-bridged species 2 is more stable than the thio-bridged form 1. The molecular structure of 2 has been determined by single crystal X-ray diffraction. (C) 1997 Elsevier Science S.A.