(2S,3R,5E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-6-iodo-2,5-dimethyl-5-hexen-1-al | 1017963-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,5E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-6-iodo-2,5-dimethyl-5-hexen-1-al
• CAS: 1017963-92-6
• 化学式: C₁₄H₂₇IO₂Si
• 分子量: 382.357
• InChiKey: BXJSMWGABXKNHE-FWPSRMAWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,5E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-6-iodo-2,5-dimethyl-5-hexen-1-al 在 4-二甲氨基吡啶 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 ethyl (2E,4R,5R,7E)-8-iodo-5-[(2E,7S)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]nona-2,8-dienoyl]oxy-2,4,7-trimethylocta-2,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  A synthetic approach to palmerolides via Negishi cross coupling. The challenge of the C15–C16 bond formation

  摘要：

  The esterification of fragment C1-C8 (2) with fragment C16-C23 (3) to give iodo derivative 4, followed by a Pd-catalysed coupling with a C9-C15 fragment (7 or 8), may provide a common precursor of most palmerolides. Ligands and reaction conditions were exhaustively examined to perform the C15-C16 bond formation via Negishi reaction. With simple models, pre-activated Pd-Xantphos and Pd-DPEphos complexes were the most efficient catalysts at RT. Zincation of the C9-C15 fragment (8) and cross coupling with 4 required 3 equiv of t-BuLi, 10 mol % of Pd-Xantphos and 60 degrees C. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.06.066
• 作为产物：
  描述：

  C₁₄H₂₉IO₂Si 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到(2S,3R,5E)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-6-iodo-2,5-dimethyl-5-hexen-1-al
  参考文献：
  名称：

  Palmerolide A及其异构体的最初提出和修改的结构的全合成

  摘要：

  Palmerolide A 是最近公开的一种海洋天然产物，具有惊人的生物学特性，包括针对黑色素瘤癌细胞系 UACC-62 的有效和选择性活性。五种palmerolide A立体异构体的全合成，包括最初提出的(1)和修改后的[ent-(19-epi-20-epi-1)]结构，已经完成。为这些综合开发的高度收敛和灵活的策略涉及构建关键构建块 2、19-epi-2、20-epi-2、ent-2、3、ent-3、4 和 ent-4，以及它们的组装和细化目标化合物。对于构建单元的结合，采用了Stille偶联反应、Yamaguchi酯化、Horner-Wadsworth-Emmons烯化和闭环复分解反应，后者对于palmerolide结构的大环的立体选择性形成至关重要。还研究了 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化和 Yamaguchi 内酯化，并发现作为构建 Palmerolide

  DOI：

  10.1021/ja710485n

文献信息

• Total Synthesis of the Originally Proposed and Revised Structures of Palmerolide A
  作者：K. C. Nicolaou、Ramakrishna Guduru、Ya-Ping Sun、Biswadip Banerji、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1002/anie.200702243

  日期：2007.8.3