2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)-3-methylcyclohexa-1,3-diene | 101968-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)-3-methylcyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(6-methylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxysilane
• CAS: 101968-15-4
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: OJBNRDXPRHPACD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-甲基-1-环戊烯基)乙酮 、 2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)-3-methylcyclohexa-1,3-diene 在 Aluminum;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;carbanide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到1-((3aRS,4RS,7RS,7aRS)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5,7a-dimethyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-4,7-ethanoinden-3a-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Trimethylaluminum–Triflimide Complexes for the Catalysis of Highly Hindered Diels–Alder Reactions

  摘要：

  Two catalysts, Me2AlNTf2 and MeAl(NTf2)(2), derived from the mixing of trimethylaluminum with triflimide, proved to be highly effective catalysts in hindered Diels-Alder reactions, generating the desired Diels-Alder cycloadducts from both hindered 2-silyloxydienes and hindered dienophiles. Thus reaction of 1 with 2 afforded the hindered cycloadduct 4 in excellent yield in 0.5-1.5 h at -40 degrees C.

  DOI：

  10.1021/ol302172y
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-环己烯-1-酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)-3-methylcyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Trimethylaluminum–Triflimide Complexes for the Catalysis of Highly Hindered Diels–Alder Reactions

  摘要：

  Two catalysts, Me2AlNTf2 and MeAl(NTf2)(2), derived from the mixing of trimethylaluminum with triflimide, proved to be highly effective catalysts in hindered Diels-Alder reactions, generating the desired Diels-Alder cycloadducts from both hindered 2-silyloxydienes and hindered dienophiles. Thus reaction of 1 with 2 afforded the hindered cycloadduct 4 in excellent yield in 0.5-1.5 h at -40 degrees C.

  DOI：

  10.1021/ol302172y

文献信息

• Catalytic Enantioselective Nitroso Diels–Alder Reaction
  作者：Biplab Maji、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jacs.5b11273

  日期：2015.12.23

  The nitroso Diels-Alder (NDA) reaction is an attractive strategy for the synthesis of 3,6-dihydro-1,2-oxazines and 1-amino-4-hydroxy-2-ene derivatives. Herein we report the Cu(I)-DTBM-Segphos catalyzed asymmetric intermolecular NDA reaction of variously substituted cyclic 1,3-dienes using highly reactive nitroso compounds derived from pyrimidine and pyridazine derivatives. In most of the cases studied

  亚硝基狄尔斯-阿尔德 (NDA) 反应是合成 3,6-二氢-1,2-恶嗪和 1-氨基-4-羟基-2-烯衍生物的有吸引力的策略。在此，我们报告了 Cu(I)-DTBM-Segphos 使用衍生自嘧啶和哒嗪衍生物的高反应性亚硝基化合物催化各种取代的环状 1,3-二烯的不对称分子间 NDA 反应。在大多数研究的情况下，环加合物以高产率（高达 99%）获得，具有非常高的区域选择性、非对映选择性和对映选择性（高达区域选择性 > 99:1、dr > 99:1 和 >99% ee)。作为该方法的应用，完成了 conduramine A-1 和 narciclasine 的正式合成。
• A Synthesis of the Carbon Skeleton of Maoecrystal V
  作者：Paul J. Krawczuk、Niklas Schöne、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ol901963v

  日期：2009.11.5

  maoecrystal V (1) carbon skeleton is described. The key transformations include arylation of a 1,3-dicarbonyl compound with a triarylbismuth(V) dichloride species, oxidative dearomatization of a phenol, and a subsequent intramolecular Diels−Alder reaction.

  描述了毛晶 V ( 1 ) 碳骨架的对映选择性合成。关键转化包括 1,3-二羰基化合物与二氯化三芳基铋 (V) 物质的芳基化、苯酚的氧化脱芳构化以及随后的分子内 Diels-Alder 反应。
• Copper(<scp>i</scp>)/TF-BiphamPhos catalyzed asymmetric nitroso Diels–Alder reaction
  作者：Jun Li、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c6cc09587a

  日期：——

  A highly efficient enantioselective Nitroso Diels-Alder reactions of 6-methyl-2-nitroso pyridine with various 1,3-dienes were successfully developed with Cu(I)/(S)-TF-BiphamPhos complex as the catalyst. For most of the cyclic dienes, the synthetically...

  以Cu（I）/（S）-TF-BiphamPhos络合物为催化剂，成功开发了6-甲基-2-亚硝基吡啶与各种1,3-二烯的高效对映选择性亚硝基Diels-Alder反应。对于大多数环状二烯，合成...
• Ihara, Masataka; Ishida, Yohhei; Fukumoto, Keiichiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 9, p. 4102 - 4105
  作者：Ihara, Masataka、Ishida, Yohhei、Fukumoto, Keiichiro、Kametani, Tetsuji

  DOI：——

  日期：——
• IHARA, MASATAKA;ISHIDA, YOHHEI;FUKUMOTO, KEIICHIRO;KAMETANI, TETSUJI, CHEM. AND PHARM. BULL., 1985, 33, N 9, 4102-4105
  作者：IHARA, MASATAKA、ISHIDA, YOHHEI、FUKUMOTO, KEIICHIRO、KAMETANI, TETSUJI

  DOI：——

  日期：——