1-[tris(trimethylsilyl)silyl]cyclopentanol | 130021-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-[tris(trimethylsilyl)silyl]cyclopentanol
• 英文别名: Cyclopentyloxy-tris(trimethylsilyl)silane
• CAS: 130021-80-6
• 化学式: C₁₄H₃₆OSi₄
• 分子量: 332.781
• InChiKey: PNEVYBYSEFHWCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[tris(trimethylsilyl)silyl]cyclopentanol 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到环戊醇
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基（Si（SiMe 3）3）醚（一种醇保护基）的光解和水解不稳定性

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（甲硅烷基）是伯醇和仲醇的光不稳定保护基。多种伯醇和仲醇2a-11a中的甲硅烷基（三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基）醚2b-11b制备的产率在70-97％之间。生成的甲硅烷基醚对水性碱，格利雅试剂和维蒂希试剂稳定，这是对大体积烷氧基硅烷所期望的。它们对包括CsF在内的选定氟化物盐也稳定。可以在30分钟内使用254 nm的光解裂解甲硅烷基醚，得到起始醇的产率为62-95％。使用2,3-二甲基-1,3-丁二烯作为甲硅烷基阱，对甲硅烷基醚的光解行为进行了更详细的研究。寡硅烷片段化为亚甲硅的区域化学性质显示取决于烷氧基。三个sisyl醚的水解稳定性与类似比较吨-丁基二甲基甲硅烷基醚。可以通过选择溶剂来改变两个甲硅烷基的相对稳定性：在乙酸/水中，易于水解的顺序为：ROSi（SiMe 3）3 > ROSiMe 2 t -Bu ；使用p -TsOH·H 2 O在CDCl 3中观察到相反的顺序。在AcOH

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00562-1
• 作为产物：
  描述：

  环戊醇 、 氯三(三甲基甲硅烷基)硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到1-[tris(trimethylsilyl)silyl]cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基（Si（SiMe 3）3）醚（一种醇保护基）的光解和水解不稳定性

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基（甲硅烷基）是伯醇和仲醇的光不稳定保护基。多种伯醇和仲醇2a-11a中的甲硅烷基（三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基）醚2b-11b制备的产率在70-97％之间。生成的甲硅烷基醚对水性碱，格利雅试剂和维蒂希试剂稳定，这是对大体积烷氧基硅烷所期望的。它们对包括CsF在内的选定氟化物盐也稳定。可以在30分钟内使用254 nm的光解裂解甲硅烷基醚，得到起始醇的产率为62-95％。使用2,3-二甲基-1,3-丁二烯作为甲硅烷基阱，对甲硅烷基醚的光解行为进行了更详细的研究。寡硅烷片段化为亚甲硅的区域化学性质显示取决于烷氧基。三个sisyl醚的水解稳定性与类似比较吨-丁基二甲基甲硅烷基醚。可以通过选择溶剂来改变两个甲硅烷基的相对稳定性：在乙酸/水中，易于水解的顺序为：ROSi（SiMe 3）3 > ROSiMe 2 t -Bu ；使用p -TsOH·H 2 O在CDCl 3中观察到相反的顺序。在AcOH

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00562-1

文献信息

• Addition of tris(trimethylsilyl)silyl radicals to the carbonyl group
  作者：Angelo Alberti、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90531-9

  日期：1990.1

  The reactions of tris(trimethylsilyl)silyl radicals with some compounds containing the carbonyl function (dialkyl or diaryl ketones and quinones) have been studied in solution by means of laser flash photolysis and ESR spectroscopy. The reactivities vary significantly with the nature of the substrate and the rate constants cover a range of four orders of magnitude. Overall tris(trimethylsilyl)silane

  已通过激光闪光光解和ESR光谱研究了溶液中三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基与某些具有羰基官能团的化合物（二烷基或二芳基酮和醌）的反应。反应性随底物的性质而显着变化，并且速率常数覆盖四个数量级的范围。发现总的三（三甲基甲硅烷基）硅烷是通过自由基机理起作用的二烷基酮的有效氢化硅烷化剂。
• The sisyl (tris(trimethylsilyl)silyl) group: A fluoride resistant, photolabile alcohol protecting group
  作者：Michael A. Brook、Christine Gottardo、Sonya Balduzzi、Mustafa Mohamed

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01673-0

  日期：1997.10

  The use of the tris(trimethylsilyl)silyl (sisyl) group as a photolabile protecting group for primary and secondary alcohols was demonstrated. Sisyl ethers of a number of alcohols (yields 70-97%) were stable to many synthetic protocols, but could be deprotected using photolysis to give the starting alcohols (yields 62-95%). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Alkoxyallylsilanes: Functional Protecting Groups
  作者：Sonya Balduzzi、Michael A. Brook

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01062-5

  日期：2000.3

  Allyl-t-butylmethylsilyl groups were shown to function as alcohol protecting groups whose hydrolytic stability was greater than t-butyldimethylsilyl (TBS) and Si(SiMe3)(3) (sisyl) groups. Pseudo-first-order rate constants for the acidic hydrolysis of primary, benzylic, and secondary allyl-t-butylmethylsilyl ethers in AcOD/THF-d(8)/D2O were determined to be 2.94x10(-3), 8.26x10(-4), and 8.26x10(-4)s(-1) respectively. The regioselectivity of acidic hydrolysis of allylbenzyloxy-t-butylmethylsilane 1 was examined under strong acid (p-TsOH/ CD2Cl2) and weak acid (AcOD/HF-d(8)/D2O) conditions. In both cases, benzyl alcohol was initially produced exclusively from silicon-oxygen bond cleavage: allylic cleavage was only subsequently observed over time. However, the allyl group of the silyl ether could be hydrosilylated. The resulting alkoxy-functionalized disiloxane had greater hydrolytic stability under acidic conditions than the starting alkoxyallyl-t-butylmethylsilane. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.