1-(chloromethylene)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium chloride | 1374853-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(chloromethylene)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium chloride
• CAS: 1374853-55-0
• 化学式: C₁₀H₁₉ClN*Cl
• 分子量: 224.174
• InChiKey: LYBCQWKULKBWBU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.01
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  3.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(chloromethylene)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium chloride 、 甲基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-isopropyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Steric Hindrance低估了：三叔烷基胺的生产路很长

  摘要：

  测试了十种不同的方法（方法A–J）来制备带有庞大烷基的叔胺。尤其是在三氟甲磺酸1-金刚烷基酯的帮助下，仲胺的S N 1烷基化（方法D）和N的反应-氯二烷基胺与有机金属试剂（方法H）的结合，但后者试剂对亚胺盐的攻击（亚胺的N-烷基化在原位生成的亚胺盐）（方法J）导致三烷基胺具有前所未有的空间拥堵。这些产物显示出绕C–N键旋转的限制。因此，旋转异构体的平衡在NMR时间尺度上很慢，导致在室温下可区分出一组NMR数据。此外，当在甲苯中加热以形成烯烃和仲胺时，具有大的烷基取代基的叔胺经历霍夫曼样消除。由于参与该衰变反应的趋势与氮原子周围的空间位阻程度相关，因此在环境温度下霍夫曼消除反应使叔胺的分离变得困难，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00496
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶-1-甲醛 在 草酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(chloromethylene)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  Steric Hindrance低估了：三叔烷基胺的生产路很长

  摘要：

  测试了十种不同的方法（方法A–J）来制备带有庞大烷基的叔胺。尤其是在三氟甲磺酸1-金刚烷基酯的帮助下，仲胺的S N 1烷基化（方法D）和N的反应-氯二烷基胺与有机金属试剂（方法H）的结合，但后者试剂对亚胺盐的攻击（亚胺的N-烷基化在原位生成的亚胺盐）（方法J）导致三烷基胺具有前所未有的空间拥堵。这些产物显示出绕C–N键旋转的限制。因此，旋转异构体的平衡在NMR时间尺度上很慢，导致在室温下可区分出一组NMR数据。此外，当在甲苯中加热以形成烯烃和仲胺时，具有大的烷基取代基的叔胺经历霍夫曼样消除。由于参与该衰变反应的趋势与氮原子周围的空间位阻程度相关，因此在环境温度下霍夫曼消除反应使叔胺的分离变得困难，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00496

文献信息

• Synthesis, characterization and catalytic application of secondary carbene palladium(II) complexes obtained by oxidative addition reaction
  作者：Süleyman Gülcemal、Salih Günnaz、Jean-Claude Daran、Bekir Çetinkaya

  DOI：10.1016/j.ica.2012.01.031

  日期：2012.5

  secondary carbene palladium(II) complexes (1b–3b) were synthesized via oxidative insertion of Pd2(dba)3 (dba = dibenzylideneacetone) into the C–Cl bond of dialkyl(chloromethylene)ammonium chloride salts ([R2NCHCl]+Cl−). All complexes have been characterized by 1H, 13C, and 31P NMR analysis. X-ray diffraction studies on single crystal of 3b confirm the cis square planar geometry. Complexes (1b–3b) have been

  通过将Pd 2（dba）3（dba =二苄叉基丙酮）氧化插入二烷基（氯亚甲基）氯化铵盐的C–Cl键中，合成了三种新的二级卡宾钯（II）配合物（1b – 3b）（[R 2 NCHCl ] +氯- ）。所有配合物的特征在于1 H，13 C和31 P NMR分析。3b单晶的X射线衍射研究证实了顺式正方形的平面几何形状。复合体（1b – 3b）已被证明是在苯乙烯与4-溴苯乙酮的Heck偶联中有效的催化剂。
• New Stable and Persistent Acyclic Diaminocarbenes
  作者：Tim Schulz、Daniel Weismann、Lars Wallbaum、Robin Guthardt、Charlotte Thie、Michael Leibold、Clemens Bruhn、Ulrich Siemeling

  DOI：10.1002/chem.201502315

  日期：2015.9.28

  The portfolio of acyclic diaminocarbenes (ADACs) has been substantially expanded, owing to the synthesis of eleven new formamidinium salts, mostly of the type [(iPr2N)CH(NRR′)][PF6], for use as immediate carbene precursors. The corresponding ADACs (iPr2N)C(NRR′) were sufficiently stable for isolation in the case of NRR′=2‐methylpiperidino (13), 3‐methylpiperidino (14), 4‐methylpiperidino (15), morpholino

  由于合成了十一种新的用作直接卡宾的新的甲ami盐，其中大多数为[（i Pr 2 N）CH（NRR'）] [PF 6 ]型，因此无环二氨基卡宾（ADAC）的产品组合得到了实质性扩展。前体。在NRR'= 2-甲基哌啶子基（13），3-甲基哌啶子基（14），4-甲基哌啶子基（15），吗啉代（17）的情况下，相应的ADAC（i Pr 2 N）C（NRR'）具有足够的稳定性，可用于分离。）和N i PrPh（20），但在NRR'= 2,2,6,6-四甲基哌啶子基（12）和N i的情况下必须原位捕获PrMe（19）。四芳基取代的ADAC（Ph 2 N）2 C（22）和（Ph 2 N）C [N（C 6 F 5）2 ]（24）也只能在原位生成和捕获。用元素硒诱捕特别有效，在所有情况下都能提供相应的硒硒衍生物，而用[Rh（μ-Cl）（cod）} 2 ]诱捕对12和24无效。的77角硒NMR化学位移，δ（7