methyl 2-[(2R,3R,4R)-1-benzyl-6-cyano-3,4-dimethylpiperidin-2-yl]acetate | 210890-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl 2-[(2R,3R,4R)-1-benzyl-6-cyano-3,4-dimethylpiperidin-2-yl]acetate
• CAS: 210890-14-5
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₂
• 分子量: 300.401
• InChiKey: NNCXONOBZRIYID-DQZYOXILSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.747±35.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.097±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丙炔基溴化锌 、 methyl 2-[(2R,3R,4R)-1-benzyl-6-cyano-3,4-dimethylpiperidin-2-yl]acetate 在 哌啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 锌 作用下， 生成 、 methyl 2-[(2R,3R,4R,6R)-1-benzyl-3,4-dimethyl-6-prop-2-ynylpiperidin-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Novel and Stereocontrolled Synthesis of Enantiopure and Polyalkyl Substituted Piperidines

  摘要：

  报告中介绍了一种灵活、立体发散的合成方法，即通过伯胺与 7-oxo-2-enimides 1 的双亲核加成，合成具有最多四个烷基取代手性中心的对映体纯哌啶类化合物。反过来，也可以通过手性合成醛醇产物的 silyloxy-Cope 重排获得这些物质。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1725
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(4R,5R)-7-Benzylamino-7-cyano-4,5-dimethyl-hept-2-enoic acid methyl ester 在 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-[(2R,3R,4R)-1-benzyl-6-cyano-3,4-dimethylpiperidin-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Novel and Stereocontrolled Synthesis of Enantiopure and Polyalkyl Substituted Piperidines

  摘要：

  报告中介绍了一种灵活、立体发散的合成方法，即通过伯胺与 7-oxo-2-enimides 1 的双亲核加成，合成具有最多四个烷基取代手性中心的对映体纯哌啶类化合物。反过来，也可以通过手性合成醛醇产物的 silyloxy-Cope 重排获得这些物质。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1725

文献信息

• Novel and Stereocontrolled Synthesis of Enantiopure and Polyalkyl Substituted Piperidines
  作者：Christoph Schneider、Christoph Börner

  DOI：10.1055/s-1998-1725

  日期：1998.6

  A flexible and stereodivergent synthesis of enantiopure piperidines with up to four alkyl-substituted chiral centers is reported which proceeds by way of a double nucleophilic addition of primary amines to the 7-oxo-2-enimides 1. These in turn are accessible via the silyloxy-Cope rearrangement of chiral syn-aldol products.

  报告中介绍了一种灵活、立体发散的合成方法，即通过伯胺与 7-oxo-2-enimides 1 的双亲核加成，合成具有最多四个烷基取代手性中心的对映体纯哌啶类化合物。反过来，也可以通过手性合成醛醇产物的 silyloxy-Cope 重排获得这些物质。
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Piperidines
  作者：Christoph Schneider、Christoph Börner、Ansgar Schuffenhauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3353::aid-ejoc3353>3.0.co;2-q

  日期：1999.12

  Enantiopure piperidines 4 may be accessed in very good overall yields and high stereoselectivity from the bifunctional products 2 of the silyloxy Cope rearrangement of chiral aldol products 1 by sequential nucleophilic addition of primary amines and subsequent hydrogenation. The reaction is proposed to proceed by initial imine formation followed by an intramolecular aza-conjugate addition to the α

  可以从手性羟醛产物 1 的甲硅烷氧基 Cope 重排的双功能产物 2 中通过伯胺的顺序亲核加成和随后的氢化以非常好的总产率和高立体选择性获得对映体纯哌啶 4。建议该反应通过初始亚胺形成然后分子内氮杂-共轭物加成到 α,β-不饱和酰亚胺来进行。立体选择性由亚胺 N-烷基和共轭双键之间的 A(1.2) 应变控制。在另一种方法中，多烷基取代的哌啶是通过将有机锌试剂添加到在银盐存在下容易从 Cope 产品中获得的氰基哌啶中制备的。