4-ethynyl-1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne | 133968-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-ethynyl-1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: [4-Ethynyl-3-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]hex-3-en-1,5-diynyl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 133968-86-2
• 化学式: C₂₈H₄₄Si₂
• 分子量: 436.828
• InChiKey: UFDPFRVAVKTAGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.99
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethynyl-1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到1-bromo-(3-bromoethynyl)-6-(triisopropylsilyl)-4-<(triisopropylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  四乙炔：用于全碳网络和富碳纳米材料的完全交叉共轭的π电子发色团和分子支架

  摘要：

  描述了通过新开发的合成路线制备四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己基-3-烯-1,5-二炔）1以及多种多样的单，双和三保护的衍生物。这些完全交叉共轭的分子是二维全C网络和具有异常结构和电子特性的新型富含C的纳米结构的通用构建基块和前体，例如具有乙炔基化的膨胀的径向烯，或具有新型聚三乙炔骨架的分子线和聚合物。所有这些路线中的关键一步是Corey-Fuchs醛和酮的二溴代烯烃聚合。甲硅烷基保护的penta-1,4-diyn-3-ones的二溴代烯烃化反应生成相应的二溴代亚甲基衍生物，该衍生物通过两倍的Pd催化的炔烃偶联反应转化为四乙炔基乙烯衍生物。在具有游离顺式或反式-二烯炔基部分的四乙炔的路线中，醛基的二溴代烯烃化反应生成了双晶的二溴代乙烯，在与LDA消除/金属化后，再用H +淬灭或其他亲电子试剂，可以高产率产生游离或取代的乙炔基。四保护基和三保护基四乙炔基是相当稳定的化合物，可以以纯净形式分离

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780104
• 作为产物：
  描述：

  3-(dibromomethylidene)-1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyne 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 正丁胺 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 4-ethynyl-1-(triisopropylsilyl)-3-<(triisopropylsilyl)ethynyl>hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Rubin, Yves; Knobler, Carolyn B.; Diederich, Francois, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 6, p. 708 - 710

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Tetrathiafulvalene-Functionalized Radiaannulene with Multiple Redox States
  作者：Kasper Lincke、Anders Floor Frellsen、Christian Richard Parker、Andrew D. Bond、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/anie.201202324

  日期：2012.6.18

  Multiple states: Fusing a central expanded radiaannulene (RA) core with two tetrathiafulvalene (TTF) units furnishes a molecule that can exist in several redox states with characteristic UV/Vis/IR absorptions. The radical cation was found to be of mixed valence (MV) character as reflected by a low‐energy intervalence transition.

  多种状态：将一个中心扩展的放射性金环戊烯（RA）核心与两个四硫富瓦烯（TTF）单元融合在一起，可提供可以以几种氧化还原状态存在且具有特征性UV / Vis / IR吸收的分子。发现自由基阳离子具有混合价（MV）特征，如低能间隔跃迁所反映。
• Acetylenic Tetrathiafulvalene Scaffolds - Intramolecular Charge-Transfer Molecules
  作者：Kasper Lincke、Mikkel Andreas Christensen、François Diederich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/hlca.201100291

  日期：2011.10

  Two tetrathiafulvalene‐functionalized acetylenic scaffolds were synthesized by GlaserHay and Sonogashira coupling reactions; the one scaffold was based on a central dehydroannulene core and the other on a tetraethynylethene core. Peripheral propyl groups on the tetrathiafulvalenes ascertained solubility. The compounds are strong donoracceptor chromophores and exhibit characteristic charge‐transfer

  两个硫富瓦烯基官能化的炔属支架是由合成格拉塞干草和的Sonogashira偶联反应; 一个支架基于中央脱氢环戊烯核心，另一个基于四乙炔基乙烯核心。四硫富瓦烯上的周边丙基确定了溶解度。这些化合物是强的供体受体发色团，根据UV / VIS吸收光谱显示出特征性的电荷转移吸收。此外，还通过循环伏安法和微脉冲伏安法研究了氧化还原特性。实验允许直接比较两个炔属核的受体强度，并且这些结论得到电子亲和力计算的支持。
• Acyclic Tetraethynylethene Molecular Scaffolding: Multinanometer-sized linearly conjugated rods with the poly(triacetylene) backbone and cross-conjugated expanded dendralenes
  作者：Armen M. Boldi、John Anthony、Volker Gramlich、Carolyn B. Knobler、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780402

  日期：1995.6.28

  different tetraethynylethene derivatives, one with a single and the other with two free terminal ethynyl groups, yielded the extended chromophores 16–21 composed of 3 or 4 tetraethynylethene moieties (Scheme 3). The linearly conjugated oligomers 16 and 17 with the PTA backbone are isomeric to 19 and 20, respectively, which are members of the cross-conjugated expanded dendralenes, i.e., dendralenes with

  完全交叉共轭的四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己烯-3-烯-1,5-二炔）1的衍生物是具有C骨架的多纳米尺寸分子棒的通用前体。反式-双-去保护的反式-双（三异丙基甲硅烷基）保护的四乙炔基乙2的氧化聚合（CuCl，N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（TMEDA），O 2）在用苯乙炔封端后得到非常稳定，可溶性寡聚体3 - 7与persilylethynylated聚（triacetylene）（PTA）骨干[（CCCRCRCC）ñ]，长度为19.4（3），26.8（4），34.3（5），41.8（6）和49.2（7）Å（方案1）。这些化合物易于进行单电子还原，可逆还原步骤的数量等于每个分子棒中四乙炔基乙烯部分的数量。氧化林顿-格拉塞同型耦合tetraethynylethenes的8 - 10具有单自由乙炔基提供的充分甲硅烷基保护-3,4,9,10- tetraethynyl取代十二碳-3,9-二烯-1
• Subphthalocyanine-radiaannulene scaffold – a multi-electron acceptor and strong chromophore
  作者：Henriette Lissau、Cecilie Lindholm Andersen、Freja Eilsø Storm、Marco Santella、Ole Hammerich、Thorsten Hansen、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c8cc00028j

  日期：——

  A multi-electron acceptor is obtained by fusing two boron subphthalocyanine macrocycles to the endocyclic bonds of a cross-conjugated radiaannulene core.

  通过将两个硼亚鞠菊花环融合到一个交叉共轭的辐环戊烯核心的内环键上，得到了一种多电子受体。
• The Gilded Edge in Acetylenic Scaffolding: Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Phosphine–Gold(I) Oligoynyl Complexes
  作者：Virginia Mazzanti、Huixin Jiang、Henrik Gotfredsen、Thorbjørn J. Morsing、Christian R. Parker、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/ol5015587

  日期：2014.7.18

  Stable bis(gold(I) alkynyl) complexes of tetraethynylethene (TEE) derivatives were readily prepared and employed in Sonogashira-like palladium-catalyzed phosphine-gold(I) halide elimination reactions with aryl iodides and redox-active tetrathiafulvalene (TTF) mono- and bisiodides. This presents a particularly convenient method for the preparation of symmetrical and asymmetrical tetrathiafulvalene (TTF)-fused radiaannulenes in good yields.