3,5-Difluor-azobenzol | 3896-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 3,5-Difluor-azobenzol
• 英文别名: (e)-1-(3,5-Difluorophenyl)-2-phenyldiazene；(3,5-difluorophenyl)-phenyldiazene
• CAS: 3896-24-0
• 化学式: C₁₂H₈F₂N₂
• 分子量: 218.206
• InChiKey: ZAQOEBQLPWHCDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-Difluor-azobenzol 在 CoH3(PPh3)3 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 正丁醇 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 N-anilino-2,3-diphenyl-4,6-difluoroindole
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物XLI 1的过渡金属络合物：钴催化的内炔烃加成到1,2-二芳基重氮化合物中：形成2,3-二氢辛啉，单和二甲苯基偶氮苯

  摘要：

  偶氮苯与内部炔烃之间的CoH 3（PPh 3）3催化的加成反应生成2-苯乙烯基偶氮苯和异构体2,3-二氢辛啉，它们是铑在同一底物上铑催化形成N-苯胺基吲哚的中间体。通过单晶X射线结构分析解析了六个加合物的结构。在这两个反应中，将炔烃插入M–H键和1,2-二氮苯的正金属化是催化循环的关键步骤。当如3，5-二氯-和3，5-二氟偶氮苯中只有二氮烯的一个苯环被取代时，该环选择性地是邻位的-在钴的情况下被金属化，而在铑催化中只有未取代的环或两个环都受到攻击。该差异使得能够通过分离2-苯乙烯基-3，5-二氟偶氮苯并随后酸催化重排成吲哚衍生物而对相应的N-苯胺吲哚进行两步区域选择性钴催化的合成。用4-甲氧基甲苯磺酸获得的结果表明，插入Co-H键中会产生区域异构体，其比例取决于三键极化的符号。据推测，插入时最初会提供一个顺式-烯基配体，该配体会进行有效的顺式-反式异构化，除非十氟甲苯磺酸是炔烃。在这种情况

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00404-5
• 作为产物：
  描述：

  3,5-Difluor-4-amino-azobenzol 生成 3,5-Difluor-azobenzol
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated Azo Dyes.^1a I. Synthesis and Spectral Properties of 3,5-Difluoro-4-N-methylaminoazobenzene, 2,6-Difluoroacetanilide, and Related Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01022a067

文献信息

• 10.1021/acscatal.4c02875
  作者：Song, Heng、Wei, Jingjing、Wang, Zengping、Liu, Yuzan、Zhao, Shangxun、Cai, Xingwei、Xiao, Yuting、Yang, Liqing、Bai, Pengtao、Fang, Li、Yang, Fu、Zheng, Shaojun、Zhang, Wenjing、Pan, Jianming、Xu, Chen

  DOI：10.1021/acscatal.4c02875

  日期：——

  measurements and stoichiometric experiments unveils that the original selectivity for individual products among the many that can potentially arise is governed by the precise conversion of the active intermediates N-phenylhydroxylamine and nitrosobenzene into the specific procedures. A peroxotungstate complex [W(O2)2(O)4-MeObpy] (W-2) was isolated by the reaction of W-1 with H2O2. The combined experimental

  由于原位产生的大量活性物质及其复杂的相互作用，由单一催化剂介导的苯胺可控选择性氧化成亚稳态和有价值的产物是一个长期存在的合成挑战。本研究介绍了 μ-氧桥双核钨配合物 [W(O) 2 (Cl) 4-MeO bpy] 2 O ( W-1 ) 的合成，该配合物表现出苯胺氧化的选择性，从而能够精确生产各种偶氮苯、对称/不对称偶氮苯、亚硝基苯以及硝基苯。这标志着单分子催化剂用于通过苯胺氧化合成四种不同产物的实例。动力学测量和化学计量实验的结合揭示了许多可能产生的单个产物的原始选择性取决于活性中间体N-苯基羟胺和亚硝基苯到特定程序的精确转化。通过W-1与H 2 O 2的反应分离出过氧钨酸盐配合物[W(O 2 ) 2 (O) 4-MeO bpy]( W-2 )。综合实验结果和密度泛函理论 (DFT) 研究表明， W-2通过在催化系统中提供氢键网络，是生成关键N-苯基羟胺和亚硝基苯中间体的关键物质。
• Transition metal complexes of diazenes XLI: cobalt catalyzed addition of internal alkynes to 1,2-diaryldiazenes: formation of 2,3-dihydrocinnolines, mono- and distilbenylazobenzenes
  作者：U. Dürr、F.W. Heinemann、H. Kisch

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00404-5

  日期：1998.5

  selectively this ring is ortho-metalated in the case of cobalt while only the unsubstituted or both rings are attacked in rhodium catalysis. This difference enables a two-step regioselective cobalt catalyzed synthesis of the corresponding N-anilinoindole via isolation of 2-stilbenyl-3,5-difluoroazobenzene and subsequent acid catalyzed rearrangement to the indole derivative. Results obtained with 4-methoxytolan

  偶氮苯与内部炔烃之间的CoH 3（PPh 3）3催化的加成反应生成2-苯乙烯基偶氮苯和异构体2,3-二氢辛啉，它们是铑在同一底物上铑催化形成N-苯胺基吲哚的中间体。通过单晶X射线结构分析解析了六个加合物的结构。在这两个反应中，将炔烃插入M–H键和1,2-二氮苯的正金属化是催化循环的关键步骤。当如3，5-二氯-和3，5-二氟偶氮苯中只有二氮烯的一个苯环被取代时，该环选择性地是邻位的-在钴的情况下被金属化，而在铑催化中只有未取代的环或两个环都受到攻击。该差异使得能够通过分离2-苯乙烯基-3，5-二氟偶氮苯并随后酸催化重排成吲哚衍生物而对相应的N-苯胺吲哚进行两步区域选择性钴催化的合成。用4-甲氧基甲苯磺酸获得的结果表明，插入Co-H键中会产生区域异构体，其比例取决于三键极化的符号。据推测，插入时最初会提供一个顺式-烯基配体，该配体会进行有效的顺式-反式异构化，除非十氟甲苯磺酸是炔烃。在这种情况
• Fluorinated Azo Dyes.^1a I. Synthesis and Spectral Properties of 3,5-Difluoro-4-N-methylaminoazobenzene, 2,6-Difluoroacetanilide, and Related Compounds
  作者：Nobuo Ishikawa、Moses J. Namkung、T. Lloyd Fletcher

  DOI：10.1021/jo01022a067

  日期：1965.11