dimethyl (1S,6S)-8-oxo-13-oxa-9-azatetracyclo[7.5.0.01,6.012,14]tetradecane-12,14-dicarboxylate | 113706-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: dimethyl (1S,6S)-8-oxo-13-oxa-9-azatetracyclo[7.5.0.01,6.012,14]tetradecane-12,14-dicarboxylate
• CAS: 113706-16-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₆
• 分子量: 323.346
• InChiKey: OTYDPURQMVTGKB-VJUFWYBQSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.41
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  85.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮乙酸乙酯 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 dimethyl (1S,6S)-8-oxo-13-oxa-9-azatetracyclo[7.5.0.01,6.012,14]tetradecane-12,14-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cocculolidine skeleton, a non-aromatic nor-erythrinan alkaloid.

  摘要：

  非芳香非赤藓烷生物碱——赤藓碱的骨架由14、15、17-三甲氧基-8-氧代赤藓烷通过四个步骤合成，其中关键步骤是利用臭氧裂解芳香环。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2602

文献信息

• Studies toward Total Synthesis of Non-Aromatic Erythrinan Alkaloids. 7. Synthesis of Cocculolidine Skeleton.
  作者：Kunihiko MOHRI、Kimiaki ISOBE、Manabu MAEDA、Taroh TAKEDA、Ryoko OHKUBO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.46.1872

  日期：——

  The skeletal structure of cocculolidine (1), a D-nor-erythinan alkaloid, was synthesized as the 8-oxo derivative 2 by several routes via the diester 4 as a key intermediate. One route was an ozonolysis of 14, 15, 17-trimethoxy-8-oxo-erythrinan (3) to directly yield 4 in 63%. The other was the Ce(IV) methanesulfonate oxidation of 16, 17-dimethoxy-8-oxo-erythinan (6) to yield the p-quinone 7 (94%), which was converted to the same diester 4 by ozonolysis and peroxide oxidation (70%). The diester 4 was transformed to the corresponding anhydride 5, which was regioselectively reduced with a bulky borohydride (K-selectride[○!R]) to give the desired lactone 2.

  椰油烷（1）是一种 D-去甲赤藓楠生物碱，其骨架结构是以二酯类化合物 4 为关键中间体，通过多种途径合成的 8-氧代衍生物 2。其中一种方法是对 14, 15, 17-三甲氧基-8-氧代赤藓南（3）进行臭氧分解，直接生成 4（63%）。另一种方法是用甲磺酸 Ce(IV) 氧化 16、17-二甲氧基-8-氧代赤藓南 (6)，生成对醌 7（94%），对醌 7 通过臭氧分解和过氧化物氧化转化成相同的二酯 4（70%）。二酯 4 转化为相应的酸酐 5，用笨重的硼氢化物（K-selectride[○!R]）进行区域选择性还原，得到所需的内酯 2。