4-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-4-甲基戊-2-酮 | 67262-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 4-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-4-甲基戊-2-酮
• 英文名称: 4-(dimethyl(phenyl)silyl)-4-methylpentan-2-one
• 英文别名: 2-Pentanone, 4-(dimethylphenylsilyl)-4-methyl-；4-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-methylpentan-2-one
• CAS: 67262-96-8
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: XEYPQSOIRUIEPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-4-甲基戊-2-酮 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.75h， 以78%的产率得到4-bromo-4-methylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基在烯酮上的共轭加成和用溴化铜（II）的去除：αβ-不饱和酮的αβ-不饱和保护基

  摘要：

  与铜（I）盐混合的甲硅烷基锂试剂与烯酮（包括酯和醛）反应，以高收率得到β-甲硅烷基羰基化合物。β-甲硅烷基酮可用于合成而没有甲硅烷基基团的风险，并且烯酮基团可通过用溴化铜（II）进行溴化-脱甲硅烷基溴化来恢复。香芹酮和二氢茉莉酮的合成说明了该原理。

  DOI：

  10.1039/p19810002520
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 以87%的产率得到4-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-4-甲基戊-2-酮
  参考文献：
  名称：

  铜I催化的甲硅烷基硼酸酯共轭共轭加成反应：使用分离的铜和硼醇硼酸酯中间体追踪催化循环

  摘要：

  铜（I）催化的甲硅烷基硼酸酯与α，β-不饱和醛，酮和酯的共轭加成反应是合成上公认的反应。首次分离并使用了中心反应性中间体以及烯醇硼作为主要反应产物，以便在实验基础上推导催化循环。使用NHC Cu I络合物作为模型催化剂，可以进行有效的催化转化以及分离和表征形成的烯醇铜络合物作为关键中间体。结果表明，对于该催化体系，该烯酸酯的性质-O-或C-烯酸酯-对于催化过程至关重要。对于α，β-不饱和醛和酮，O主要形成β-烯酸酯，而对于α，β-不饱和酯，C-烯酸酯是主要产物。催化转换仅适用于O-烯醇铜，因为它们在催化活性的Cu-Si物种和热力学上受青睐的硼酸酯的（重新）形成下与甲硅烷基硼酸酯有效反应。因此，C-烯醇铜的形成抑制了催化过程，并且仅在通过醇添加剂进行溶剂分解之后才可能进行有效的转换。通过执行由原位NMR光谱监测的逐步化学计量反应，可以追溯各个催化过程。

  DOI：

  10.1021/om500989w

文献信息

• [(18-C-6)K][(N≡C)Cu^I–SiMe₂Ph], a Potassium Silylcyanocuprate as a Catalyst Model for Silylation Reactions with Silylboranes: Syntheses, Structures, and Catalytic Properties
  作者：Jacqueline Plotzitzka、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00749

  日期：2017.6.5

  extension allows the efficient silylation of ketones. In addition, a number of peculiarities of the catalytic reaction are readily rationalized on the basis of the mechanistic insight already established using [(NHC)Cu–SiMe2Ph] as a model catalyst. Analogously to the NHC model system, the reaction of 2 with the silylborane 1 furnishes the silylcyanocuprate [(18-C-6)K][NC–Cu–SiMe2Ph] (3) as a potential crucial

  Cu I催化的甲硅烷基硼烷（特别是pinB–SiMe 2 Ph（1））作为甲硅烷基来源的甲硅烷基化反应最近受到了广泛的关注。CuCN / NaOMe是最有效，用途最多且最简单的催化剂体系之一。然而，对于催化相关的物种一无所知。使用基于NHC的模型催化剂，已确定类型[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]的铜甲硅烷基络合物是这些催化过程中的关键物种。定义明确且具有光谱学和结构特征的复合物[（18-C-6）K] [NC–Cu–O t Bu]（2），作为催化系统的模型，CuCN / NaOMe对既定的示例性底物（醛，亚胺，α，β-不饱和羰基）表现出可比的催化活性，并且可以使酮有效地甲硅烷基化。另外，基于已经使用[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]作为模型催化剂建立的机理洞察力，很容易合理化催化反应的许多特殊性。与NHC模型系统类似，2与甲硅烷基硼烷1的反应提供了甲硅烷基氰基丙酸酯[（18-C-6）K]
• Conjugate Additions of a Simple Monosilylcopper Reagent with Use of the CuI·DMS Complex:  Stereoselectivities and a Dramatic Impact by DMS
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo048269e

  日期：2005.1.1

  reagent with DMS as the solvent is very useful with sterically hindered (β,β-disubstituted) enones, and provides very high yields of the β-silylated 1,4-addition products. Since there is no oligomerization problem associated with the simple monosilylcuprate reagent, this reagent should be considered as a very useful 1,4-silyl donor to enals, enones, and enoates in conjugate addition reactions.

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。
• Fleming, Ian; Lawrence, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3309 - 3326
  作者：Fleming, Ian、Lawrence, Nicholas J.

  DOI：——

  日期：——
• Silyl Cuprate Couplings: Less Silicon, Accelerated, Yet <i>Catalytic</i> in Copper
  作者：Bruce H. Lipshutz、Joseph A. Sclafani、Toshikatsu Takanami

  DOI：10.1021/ja980152i

  日期：1998.4.1
• Fleming Ian, Lawrence Nicholas J., J. Chem. Soc. PerKin Trans. I, (1992) N 24, S 3309-3326
  作者：Fleming Ian, Lawrence Nicholas J.

  DOI：——

  日期：——