tert-butyl dimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane | 80684-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl dimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-pent-3-enoxysilane
• CAS: 80684-00-0
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: TTZBWXDAJLYFTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.0±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl dimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  使用Julia和易位反应合成20-脱氧溴他汀类药物的C17–C27片段以进行组装†

  摘要：

  描述了两种合成对应于20-脱氧bryostatins C17-C27片段的化合物的方法。第一种方法基于原位生成的钯（0）催化的锡烯酸酯的偶联使用甲醇三丁基锡与乙烯溴化物制得烯醇乙酸酯。使用Sharpless不对称二羟基化反应制备乙烯基溴化物，将相应的羟基引入到bryostatins中的C25和C26处。在引入炔基酯官能度的几个步骤之后，立体选择性地添加了三丁基锡铜酸酯，然后进行了三丁基锡-溴交换，得到了所需的乙烯基溴化物。钯（0）催化的偶联对于含硫醚取代基的烯醇酯非常有效，并得到保留了衍生自乙烯基溴化物的三取代双键的位置和几何形状的产物。将这些物质转化为与完全形成的C17-C27片段相对应的化合物，这些片段准备通过Julia反应组装苔藓抑素的16,17-双键。该化学方法还用于制备适合通过闭环易位掺入到bryostatin中的中间体，但是在这种情况下，偶联反应得到产物混合物，包括所需的βγ-

  DOI：

  10.1039/c7ob00076f
• 作为产物：
  描述：

  tert-butylpent-4-enyloxydimethylsilane 在 [(2,6-iPrC6H3NC(Me)C(Me)N-2,6-iPrC6H3)Pd(CH3)(Cl)] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 乙腈 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到tert-butyl dimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  切换具有“辅助”配体的钯二亚胺的反应性，以在烯烃聚合，支化调节或烯烃异构化之间进行选择

  摘要：

  配位溶剂通常用作稳定后期过渡金属配合物的辅助配体，通常认为对反应产物的影响很小。我们的工作表明，Pd-二亚胺催化的α-烯烃聚合反应中辅助配体的存在会大大改变反应性。添加不同量的乙腈可在不同的反应模式之间进行切换：高支化的异构化聚合（0当量），常规的链走聚合（1当量）和没有聚合的烯烃异构化（> 20当量）。 。异构化反应模式的优化导致了将多种二亚胺配合物转换成有效的烯烃异构化催化剂的一般条件，催化剂的负载量低至0.005 mol％。

  DOI：

  10.1002/anie.202012400

文献信息

• Planar‐Chiral [2.2]Paracyclophane‐Based Pyridonates as Ligands for Tantalum‐Catalyzed Hydroaminoalkylation
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Stefan Bräse、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/cctc.201900416

  日期：2019.11.7

  By using planar chiral [2.2]paracyclophane‐containing N,O‐chelating ligands for tantalum‐catalyzed hydroaminoalkylation, one of the most versatile catalytic systems for this reaction to date was obtained. Convenient Csp3−Csp3 bond formation of amines with terminal and internal alkenes was enabled by the same in situ synthesized catalytic system of [2.2]paracyclophane‐based pyridonates and Ta(CH2TMS)3Cl2

  通过使用平面手性[2.2]对环环烷含N，O螯合的配体进行钽催化的氢氨基烷基化反应，获得了迄今为止该反应最通用的催化体系之一。胺与末端和内部烯烃的便捷C sp3 -C sp3键形成是通过相同的原位合成的[2.2]对环环烷基吡啶酸酯和Ta（CH 2 TMS）3 Cl 2催化体系实现的，该结果也显示了非常有希望的结果。ñ含杂环。
• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• Oxidation of Olefins into α-Phenylseleno Carbonyl Compounds. Highly Regioselective<i>anti</i>-Markownikoff Type Oxidation of Allylic Alcohol Derivatives
  作者：Makoto Shimizu、Ryo Takeda、Isao Kuwajima

  DOI：10.1246/bcsj.54.3510

  日期：1981.11

  (C6H5Se)2–(C6H5SeO)2O system, oxoselenenylation reactions of C=C bonds have been examined with allylic and homoallylic alcohol derivatives, and substituted cyclohexenes, and allyl t-butyldimethylsilyl ethers are found to undergo regioselective conversion into β-siloxy α-phenylseleno carbonyl compounds in high yields.

  通过使用 (C6H5Se)2–t-BuOOH 或 ( )2–( O)2O 系统，C=C 键的氧代硒烯基化反应已经用烯丙醇和高烯丙醇衍生物、取代的环己烯和烯丙基叔丁基二甲基甲硅烷基醚进行了研究发现以高产率进行区域选择性转化为 β-甲硅烷氧基 α-苯基硒羰基化合物。
• Iron-Catalyzed Regioselective Reductive Fluoroalkylalkenylation of Unactivated Alkenes
  作者：Siyu Wang、Bohao Guo、Tong Mu、Zhengli Liu、Yun He、Xiao-Song Xue、Zhang Feng

  DOI：10.1021/acscatal.3c05690

  日期：2024.2.2

  The example of iron-catalyzed reductive fluoroalkylalkenylation of unactivated alkenes has been disclosed, affording the stereodefined homoallylic fluoroalkanes with high efficiency and regioselectivity. This three-component cross-electrophile coupling features directing groups free, good functional group tolerance, broad substrate scope, and late-stage difunctionalization of biorelevant molecules

  已公开了未活化烯烃的铁催化还原氟烷基烯基化的实例，提供了具有高效率和区域选择性的立体定义的同烯丙基氟烷烃。这种三组分交叉亲电子偶联具有无导向基团、良好的官能团耐受性、广泛的底物范围以及生物相关分子的后期双官能化。此外，该方案揭示了三组分还原交叉偶联反应中氟烷基和非氟烷基自由基之间的明显反应性差异，突出了铁/B 2 pin 2系统的独特性质。