Trichloro-((E)-hex-2-enyl)-silane | 894071-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trichloro-((E)-hex-2-enyl)-silane
• CAS: 894071-80-8
• 化学式: C₆H₁₁Cl₃Si
• 分子量: 217.598
• InChiKey: SFOVVGDQOHKRET-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trichloro-((E)-hex-2-enyl)-silane 、 甲基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以1.32 g的产率得到(E)-hex-2-enyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  前手性亲核烯烃与 α-手性 N-磺酰亚胺的非对映选择性加成

  摘要：

  描述了路易斯酸促进前手性E-和Z-烯丙基亲核试剂与手性 α-烷氧基N-甲苯磺酰基亚胺的加成。烯烃几何结构选择性地转移到新形成的碳-碳键上，从而对所得 2-烷氧基-3- N-甲苯磺酰基-4-烷基-5-己烯产物的 C1、C2 和 C3 进行立体化学控制。还提出了阐明高选择性的计算分析。该方法用于合成两种天然存在的硫磺酰胺异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04219
• 作为产物：
  描述：

  2-己烯基氯 在 三氯硅烷 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 Trichloro-((E)-hex-2-enyl)-silane
  参考文献：
  名称：

  立体化学动力学自精化对醛进行α-巴豆化的对映和催化方法

  摘要：

  动力学精炼厂：已经开发了一种实用的，高度立体选择性的两步催化方案，用于从巴豆基三氯硅烷开始进行醛的α-烯丙基化反应（请参见方案）。在每个反应步骤中，一种立体异构体的反应均快于另一种，这导致了系统的动力学立体化学（E / Z）自精制，并导致高产率地形成了几乎对映异构和几何纯净的线性均聚物。

  DOI：

  10.1002/chem.200802224

文献信息

• Mechanistic Dichotomy in the Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes Catalyzed by Chiral Pyridine <i>N</i> -Oxides
  作者：Andrei V. Malkov、Sigitas Stončius、Mark Bell、Fabiomassimo Castelluzzo、Pedro Ramírez-López、Lada Biedermannová、Vratislav Langer、Lubomír Rulíšek、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201203817

  日期：2013.7.8

  Detailed kinetic and computational investigation of the enantio‐ and diastereoselective allylation of aldehydes 1 with allyltrichlorosilanes 5, employing the pyridine N‐oxides METHOX (9) and QUINOX (10) as chiral organocatalysts, indicate that the reaction can proceed through a dissociative (cationic) or associative (neutral) mechanism: METHOX apparently favors a pentacoordinate cationic transition

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。
• Asymmetric, <i>anti</i>-Selective Scandium-Catalyzed Sakurai Additions to Glyoxyamide. Applications to the Syntheses of <i>N</i>-Boc <scp>d</scp>-Alloisoleucine and <scp>d</scp>-Isoleucine
  作者：David A. Evans、Yimon Aye、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ol0604771

  日期：2006.5.1

  An enantio- and diastereoselective Sakurai-Hosomi reaction, catalyzed by chiral scandium pyridyl-bis(oxazoline) (pybox) complexes, has been developed. Both alkyl- and aryl-substituted allylsilanes are effective coupling partners with N-phenylglyoxamide. Applications of this reaction to the asymmetric syntheses of N-BOC D-alloisoleucine and D-isoleucine are described.