(-)-Lepadin B | 168434-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (-)-Lepadin B
• 英文别名: (2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-1,3-octadienyl]decahydro-3-quinolinol；5-aza-4-methyl-10-octa-1,3-dienylbicyclo[4.4.0]decan-3-ol；lepadin B；(2S,3S,4aS,5S,8aR)-2-methyl-5-[(1E,3E)-octa-1,3-dienyl]-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinolin-3-ol
• CAS: 168434-12-6
• 化学式: C₁₈H₃₁NO
• 分子量: 277.45
• InChiKey: KNDQZHFTKYJGCP-UUNOTXBASA-N

物化性质

• 熔点：
  212-214 °C
• 沸点：
  404.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-Lepadin B 、 三氟乙酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-lepadin B trifluoroacetate salt
  参考文献：
  名称：

  基于立体控制的分子内酰基亚硝基-Diels-Alder反应的海洋生物碱（-）-lepadins a，b和c的全合成。

  摘要：

  （-）-lepadins A和C的第一个合成，以及（-）-lepadin B的新合成，已经从市售（S）-苹果酸中获得。该方法基于酰基亚硝基化合物的分子内杂Diels-Alder反应，可提供具有反式选择性的双环恶嗪内酰胺，可通过不对称烯醇化羟基化反应随后转化为顺式十氢喹啉，然后进行分子内羟醛环化反应。通过使用带有（E）-碘链烯基的顺式十氢喹啉作为共同的关键中间体进行总合成，该中间体通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应与（E）-己烯基单元进行收敛偶联，以精制C5位置的辛二烯基侧链。

  DOI：

  10.1021/jo001589n
• 作为产物：
  描述：

  反-2-庚烯-1-醇 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (-)-Lepadin B
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚衍生的对苯二酚内酰胺对映体选择性合成Lepadins A–D

  摘要：

  属于两个非对映异构系列的海洋生物碱（-）-lepadins A-C和（+）-lepadin D是由（R）-苯甘氨醇衍生的三环内酰胺通过一种常见的顺式-十氢喹啉中间体合成的。合成的关键方面是在顺式十氢喹啉平台的组装，C2甲基和C3羟基取代基的引入以及C5立体中心的生成中的立体化学控制。

  DOI：

  10.1002/chem.201501909

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloid (−)-Lepadin B
  作者：Tetsuji Ozawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol000153r

  日期：2000.9.1

  An enantioselective total synthesis of (-)-lepadin B has been developed starting from (2S,4S)-2,4-O-benzylidene-2, 4-dihydroxybutanal. The key steps in the synthesis include the use of an aqueous intramolecular acylnitroso Diels-Alder reaction to afford the trans-1,2-oxazinolactam and Suzuki cross-coupling reaction to elaborate the (E,E)-octadienyl unit.

  从（2S，4S）-2，4-O-亚苄基-2，4-二羟基丁醛开始开发（-）-lepadin B的对映选择性全合成。合成中的关键步骤包括使用分子内酰基亚硝基的水性Diels-Alder反应，以提供反式1，2-恶嗪基内酰胺和Suzuki交叉偶联反应，以精制（E，E）-辛二烯基单元。
• Stereoselective synthesis of (−)-lepadins A–C
  作者：Mercedes Amat、Alexandre Pinto、Rosa Griera、Joan Bosch

  DOI：10.1039/c3cc46801a

  日期：——

  A concise synthesis of the marine alkaloids (−)-lepadins A–C from a phenylglycinol-derived tricyclic lactam is reported. Key steps from the stereochemical standpoint involve stereoselective cyclocondensation, double bond hydrogenation, oxazolidine opening, hydroboration–oxidation, and Horner–Wadsworth–Emmons reactions.

  本报告简要介绍了从苯基甘氨醇衍生的三环内酰胺合成海洋生物碱 (â)-lepadins AâC 的方法。从立体化学角度来看，关键步骤包括立体选择性环缩合、双键氢化、恶唑烷开路、氢硼化氧化和霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应。
• Total Synthesis of Lepadins B, D, E, and H; Determination of the Configuration of the Latter Three Alkaloids
  作者：Xiaotao Pu、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.200460128

  日期：2004.8.13
• Facile Entry to Substituted Decahydroquinoline Alkaloids. Total Synthesis of Lepadins A−E and H
  作者：Xiaotao Pu、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jo061070c

  日期：2006.8.1

  Condensation of a L-alanine derived delta-bromo-beta-silyloxy-propylamine with 1,3-cyclohexadione followed by alkylative cyclization produces a bicyclic enone. Diastereoselective Pt/C-catalyzed hydrogenation of this enone in HOAc provides a 5-oxo-cis-fused decahydroquinoline. Wittig olefination of this decahydroquinoline and subsequent epimerization of the resulting 5-formyl intermediate gives rise to a 5-beta-formyl decahydroquinoline exclusively. In a parallel procedure, Peterson reaction of this decahydroquinoline and subsequent hydrogenation of the generated 5-exo-olefin provides a decahydroquinoline with a 5-alpha-substituent predominantly. For these two diastereoselective processes, using the intermediates without N-protection as the substrates is essential because the corresponding N-Boc intermediates give poor diastereoselectivity. The intermediate with beta-form side chain is further converted into lepadins A-C via carbon chain elongation, while the intermediate with alpha-form side chain is transformed into lepadins D, E, and H and corresponding 5'-epimers via connection with two sulfones generated from two Sharpless epoxidation products. By comparison of the rotations and NMR data, the stereochemistry of lepadins D, E, and H is assigned as 2S, 3R, 4aS, 5S, 8aR, 5'R.
• Enantioselective Total Synthesis of the Marine Alkaloid Lepadin B
  作者：Naoki Toyooka、Maiko Okumura、Hiroki Takahata

  DOI：10.1021/jo990141n

  日期：1999.4.1