3-(methyldiphenylsilyl)-2-propyn-1-ol | 756436-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(methyldiphenylsilyl)-2-propyn-1-ol
• 英文别名: 3-(methyldiphenylsilyl)prop-2-yn-1-ol；3-[Methyl(diphenyl)silyl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 756436-57-4
• 化学式: C₁₆H₁₆OSi
• 分子量: 252.388
• InChiKey: HZXORDLJLRMTDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(methyldiphenylsilyl)-2-propyn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 红铝 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 Hex-5-enyl-methyl-[(E)-3-(methyl-diphenyl-silanyl)-allyl]-amine
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基取代导致三烯定向闭环易位

  摘要：

  已经开发了通过用庞大的甲硅烷基保护基团取代来“解除”末端烯烃的合成策略。在一系列模型研究中，描述了三烯的顺序选择性闭环复分解，然后对所得二烯进行选择性单氢化。大量的甲硅烷基化的烯烃被活化，用于随后通过原去甲硅烷基化与一系列不同的烯烃进行交叉复分解反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.115
• 作为产物：
  描述：

  methyl-[3-(oxan-2-yloxy)prop-1-ynyl]-diphenylsilane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(methyldiphenylsilyl)-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硅烷的区域选择性氯代生成立体定义的（E）-2-硅烷基烯丙基硼酸酯。

  摘要：

  描述了用于烯丙基硅烷的高度区域选择性的氯硼化的无催化剂方法。在BCl3和2,6-二甲基吡啶的存在下，烯丙基硅烷的氯硼化反应平稳进行，而无需任何催化剂，并且可以用频哪醇处理该产物，从而在一锅反应中得到相应的频哪醇硼酸酯。该反应提供了一种直接的方法来构建具有操作简便性和高原子经济性的有价值的2-甲硅烷基烯丙基硼酸酯框架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03720

文献信息

• Studies on retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes. Observation of the formation of unusual 3,3-bissilyl enols
  作者：Zubao Gan、Ya Wu、Lu Gao、Xianwei Sun、Jian Lei、Zhenlei Song、Linjie Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.005

  日期：2012.8

  Detailed investigations of the retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes are described. Based on control experiments and NMR studies, rationalizations are proposed for the formation of 3,3-bissilyl enols, unusual compounds that are stable to acidic hydrolysis but that can be transformed into the corresponding aldehydes under basic hydrolysis conditions. These studies further show that

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。
• Lewis Acid-Catalyzed Conjugate Addition−Cyclization Reactions of Ethenetricarboxylates with Substituted Propargyl Alcohols:  Stereoselectivity in the Efficient One-Pot Synthesis of Methylenetetrahydrofurans
  作者：Satoshi Morikawa、Shoko Yamazaki、Momoko Tsukada、Suguru Izuhara、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo070882l

  日期：2007.8.1

  propargyl alcohols 4 with ZnBr2 at 80−110 °C led to (Z)-silicon-substituted products stereoselectively. Reaction of 1 and γ-ester-substituted propargyl alcohol 7 in the presence of various Lewis acids gave ester-substituted methylenetetrahydrofurans stereoselectively. Interesting Lewis acid dependency on stereoselectivity for the reaction of 7 was found. Reaction of α-substituted propargyl alcohols

  由于含氧杂环系统存在于许多生物活性化合物中，因此它们是有机化学中的重要结构。在这项工作中，研究了路易斯酸催化的乙烯三羧酸酯衍生物1与取代的炔丙醇的环化反应，生成亚甲基四氢呋喃。的反应1和γ-硅取代的炔醇4与ZnBr 2在80-110℃下导致（ż） -硅取代的产品立体选择性。的反应1和γ-酯取代的丙炔醇7在各种路易斯酸存在下，立体选择性地得到酯取代的亚甲基四氢呋喃。发现有趣的路易斯酸对7的反应的立体选择性的依赖性。α-取代的炔丙醇的反应也得到环化产物。
• Silicon-Induced Phenanthrene Formation from Benzynes and Allenylsilanes
  作者：Jih Ru Hwu、Sharada P. Swain

  DOI：10.1002/chem.201203738

  日期：2013.5.17

  Now directly feasible: The silicon atom in allenylsilanes enabled their reaction with two equivalents of benzynes to generate (α‐phenanthrenyl)vinylsilanes in good to excellent yields through an unprecedented [2+2+2] pathway (see scheme).

  现在直接可行：烯丙基硅烷中的硅原子能够使其与两当量的苯炔反应，以前所未有的[2 + 2 + 2]途径生成（α-菲基）乙烯基硅烷，收率高至优异（参见方案）。
• Conformationally Fixed Chiral Bisphosphine Ligands by Steric Modulators on the Ligand Backbone: Selective Synthesis of Strained 1,2-Disubstituted Chiral <i>cis</i>-Cyclopropanes
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Hayashi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.2c02745

  日期：2022.6.15

  A new series of C1-symmetric P-chirogenic bisphosphine ligands of the type (R)-5,8-Si-Quinox-tBu3 (Silyl = SiMe3, SiEt3, SiMe2Ph) have been developed. The bulky silyl modulators attached to the ligand backbone fix the phosphine substituents to form rigid chiral environments that can be used for substrate recognition. The ligand showed high performances for a copper(I)-catalyzed asymmetric borylative

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。
• Improved Method for the Synthesis of β-Carbonyl Silyl-1,3-Dithianes by the Double Conjugate Addition of 1,3-Dithiol to Propargylic Carbonyl Compounds
  作者：Sumit Mukherjee、Dimitra Kontokosta、Aditi Patil、Sivakumar Rallapalli、Daesung Lee

  DOI：10.1021/jo901950e

  日期：2009.12.4

  Base-mediated double Conjugate addition of 1,3-propane dithiol to various silylated propargylic aldehydes and ketones allows for an efficient and scalable synthesis of beta-carbonyl silyl-1,3-dithianes.